Cтраница 3
На другой день реакционную смесь разлагают прибавлением толченого льда и разбавленной серной кислоты. Эфирный слой отделяют, а водный слой 2 раза экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные растворы промывают разбавленным раствором соды и водой, после чего высушивают углекислым калием. В результате фракционированной перегонки получают диметилэтил-карбинол с темп. [31]
На другой день реакционную смесь разлагают прибавлением толченого льда и разбавленной серной кислоты. Эфирный слой отделяют, а водный слой 2 раза экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные растворы промывают разбавленным раствором соды и водой, после чего высушивают углекислым калием. В результате, фракционированной перегонки получают диметилэтил-карбинол с темп. [32]
Закончив введение СО %, добавляют в колбу 10 г снега ( льда) и приливают концентрированную соляную кислоту по каплям при встряхивании до растворения осадка. Переливают содержимое колбы в делительную воронку и сливают оба слоя по отдельности через кран в два стакана. Нижний слой переливают обратно в воронку, добавляют еще 5 мл эфира, встряхивают несколько раз, затем нижний водный слой сливают через кран и отбрасывают. Соединенные эфирные растворы встряхивают в той же воронке сначала с 25 мл разбавленного раствора едкого натра, затем после отделения щелочного раствора еще раз с 10 мл воды. Выпавшие кристаллы бензойной кислоты через 10 - 15 мин отсасывают, промывая холодной водой, отжимают и сушат. [33]
Во время прибавления раствора 3-оксибензальдегида выделяется в виде гранул твердое зеленое вещество. Эфирный и водный слои, разделяют и водный слой дважды экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные растворы дважды промывают водой и дважды 5 % - ным раствором двууглекислого натрия. Эфир отгоняют под слегка уменьшенным давлением: твердый коричневый остаток растворяют в горячей воде, обесцвечивают активированным углем и перекристаллизовывают из воды. [34]
Для охлаждения применяют постоянно перемешиваемую смесь измельченной твердой углекислоты и 2-этоксиэтано-ла. Исходный галоидный алкил и раствор к-бутил-лития перед смешением выдерживают при низкой температуре. Эфирный раствор н-бутиллития ( 38 мл; 1 19 / V; 0 045 моля), охлажденный до-80 С в течение 5 мин. Соединенные эфирные растворы промывают водой ( 20 мл), сушат сульфатом натрия и упаривают. [35]
К эфирному раствору фениллития из 62 7 г ( 0 4 моля) бромбензола и 6 7 г ( 0 8 г-атома - - 20 % избытка) лития в 240 мл эфира, отфильтрованному через тщательно просушенную вату от кусочков лития и охлажденному льдом ло каплям при перемешивании, прибавляют раствор 22 8 г ( 0 1 моля) треххлористой сурьмы в 100 мл абс. Происходит энергичное вскипание реакционной массы и выпадение белого осадка. Соединенные эфирные растворы сушат хлористым кальцием, эфир отгоняют на водяной бане; остаток выливают в открытый сосуд, где масло вскоре закристаллизовывается. [36]
К 4 9 г магниевых стружек, залитых 150 см безводного эфира, прибавляют 28 г безводной хлорной меди и 32 г бромбензола. Смесь часто взбалтывают, а в случае наступления бурной реакции - охлаждают. Затем нагревают смесь в течение 2 час. Эфирный слой отделяют, а водный сдой несколько раз экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные растворы промывают водой для удаления следов солей меди и высушивают. После отгонки растворителя остается дифенил; темп. [37]
К 4 9 г магниевых стружек, залитых 150 см безводного эфира, прибавляют 28 г безводной хлорной меди и 32 г бромбензола. Смесь часто взбалтывают, а в случае наступления бурной реакции - охлаждают. Затем нагревают смесь в течение 2 час. Эфирный слой отделяют, а водный слой несколько раз экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные растворы промывают водой для удаления следов солей меди и высушивают. После отгонки растворителя остается дифенил; темп. [38]
Из 4 37 г ( 0 180 г-атома) магниевых стружек и 26 3 г ( 0 185 моля) йодистого метила, растворенного в 125 мл абсолютного эфира, получают магнийоргани-ческое соединение, которое по каплям прибавляют к перемешиваемому раствору из 40 6 г ( 0 180 моля) 4-бензоилоксибензальдегида в 150мл абсолютного эфира. По окончании прибавления реакционную смесь выливают на 60 г льда, к которому прибавлено 20 мл концентрированной соляной кислоты. Эфирный слой отделяют, а водный слой дважды экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные растворы дважды промывают водой, затем 5 % - ным раствором двууглекислого натрия, еще раз водой и сушат сернокислым натрием. [39]
К 4 9 г магниевых стружек, залитых 150 см безводного эфира, прибавляют 28 г безводной хлорной меди и 32 г бромйен-зола. Смесь часто взбалтывают, а в случае наступления бурной реакции - охлаждают. Затем нагревают смесь в течение 2 час. Эфирный слой отделяйт, а водный слой несколько раз экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные растворы промывают водой для удаления следов солей меди и высушивают. После отгонки растворителя остается дифевил; темп. [40]
На теплой водяной бане отгоняют эфир до-остаточного объема 30 - 35 мл и прибавляют 50 мл сухого-бензола. Пустив в ход мешалку в течение 10 - 15 минут прибавляют из капельной воронки раствор 10 05 г ( 0 05 моля) фурфурилбензамида в 250 мл сухого бензола. Смесь умеренно кипятят на водяной бане в течение 4 часов, после чего-при охлаждении водой и перемешивании по каплям прибавляют 30 мл воды ( примечание 4) и затем продолжают перемешивание еще в течение одного часа. Бензольный раствор декантируют с осадка и осадок тщательно растирают с тремя порциями сухого эфира по 75 мл. Соединенные эфирные растворы высушивают над прокаленным сернокислым натрием, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая вещество, кипящее при 125 - 127 / 4 мм. [41]
После введения всего бромистого бутила реакционную смесь нагревают на водяной бане 1 - 1 5 часа до полного растворения магния. Затем колбу охлаждают смесью льда и соли, капельную воронку снимают и заменяют каучуковой пробкой. Добавление твердой углекислоты прекращают, когда реакционная смесь загустеет и колба покроется снаружи инеем. Затем постепенно прибавляют ( при охлаждении льдом и сильном перемешивании) раствор 14 мл концентрированной серной кислоты в 75 мл воды и перемешивают, пока не образуются два прозрачных раствора. Соединенные эфирные растворы валериановой кислоты повторно встряхивают с разбавленным раствором едкого натра, щелочной раствор отделяют и нагревают его в стакане 10 - 15 мин. [42]
Раствор бромистого к-бутилмагния, полученный из 12 г магния и 68 5 г бромистого бутила в 200 мл эфира, охлажден смесью льда и соли, и капельная воронка заменена каучуковой пробкой. Периодически открывая и быстро закрывая пробку, в колбу небольшими порциями вносят кусочки твердой углекислоты ( нельзяприменятьтвердуюуглекислоту, долго остававшуюся на воздухе и покрытую инеем); перед употреблением крупные куски такой углекислоты надо протереть сухой тряпкой, быстро разбить их и ввести мелкие куски в колбу. Добавление твердой углекислоты прекращено, когда реакционная смесь загустела и колба покрылась снаружи инеем. Затем постепенно прибавлен ( при охлаждении льдом и сильном перемешивании) раствор 14 мл концентрированной серной кислоты в 75 мл воды и перемешивание продолжено, пока не образовались два прозрачных слоя. Из соединенных эфирных растворов валериановая кислота извлечена встряхиванием с разбавленным раствором едкого натра; щелочной раствор отделен и нагрет в стакане 10 - - 15 мин. Всплывший слой валериановой кислоты отделен, высушен безводным сульфатом натрия или магния и перегнан из колбы Вюрца. [43]
Как только капля гриньярова реактива попадала в раствор, тотчас образовывался белый осадок, медленно растворявшийся. По введении всего гриньярова реактива реакционная смесь перемешивалась при-75 до исчезновения всего осадка. Смесь медленно при механическом перемешивании влита в 150сы3 10 % серной кислоты. От соединенных эфирных растворов отогнан эфир. [44]