Cтраница 3
Затем промывают эфирный слой раствором углекислого натрия для освобождения от сернистой кислоты, которая может быть в растворе бисульфита натрия. Высушенный эфирный раствор переливают в колбу Вюрца емкостью 100 мл, тщательно отгоняют эфир на водяной бане ( прибор 1), а затем перегоняют бензиловый спирт ( прибор 2), нагревая колбу горелкой через асбестовую сетку или небольшим коптящим пламенем. Собирают фракцию, кипящую в пределах 204 - 206 С. [31]
Раствор подщелачивают концентрированным раствором едкого натра и выделившийся в свободном состоянии хинолин отгоняют с водяным паром. Дестиллат экстрагируют эфиром и сушат эфирный раствор кусочками твердого едкого натра. Высушенный эфирный раствор переливают в перегонную колбу, отгоняют эфир на водяной бане, заменяют водяной холодильник-воздушным и, нагревая колбу небольшим пламенем горелки, перегоняют хинолин. [32]
Раствор подщелачивают концентрированным раствором едкого натра и выделившийся в свободном состоянии хинолин отгоняют с водяным паром. Дестиллат экстрагируют эфиром и сушат эфирный раствор кусочками твердого едкого натра. Высушенный эфирный раствор переливают в перегонную колбу, отгоняют эфир на водяной бане, заменяют водяной холодильник воздушным и, нагревая колбу небольшим пламенем горелки, перегоняют хинолин. [33]
По окончании диазотнрования раствор выливают в 1000 мл воды и нагревают на кипящей водяной баню до полного разложения диазосоединения. Одновременно с заменой диазогруппы на гидроксил происходит расщепление имидного кольца и образуется 4-оксифталевая кислота, которую извлекают из раствора эфиром. Высушенный эфирный раствор отгоняют и получают таким образом 82 г оксифталевой кислоты. [34]
Затем промывают эфирный слой раствором углекислого натрия для освобождения от сернистой кислоты; которая может быть в растворе бисульфита натрия. Высушенный эфирный раствор переливают в колбу Вюрца емкостью 100 мл, тщательно отгоняют эфир на водяной бане ( прибор 1), а затем перегоняют бензиловый спирт ( прибор), нагревая колбу горелкой через асбестовую сетку или небольшим коптящим пламенем. Собирают фракцию, кипящую в пределах 204 - 206 С. [35]
Затем промывают эфирный слой раствором карбоната натрия для освобождения от сернистой кислоты, которая может быть в растворе гидросульфита натрия. Высушенный эфирный раствор переливают в колбу Вюрца на 100 мл, тщательно отгоняют эфир на водяной бане ( прибор 1), а затем перегоняют бензиловый спирт ( прибор 2), собирая фракцию, кипящую в пределах 204 - 206 С. [36]
Затем промывают эфирный слой раствором углекислого натрия для освобождения от сернистой кислоты, которая может быть в растворе бисульфита натрия. Высушенный эфирный раствор переливают в колбу Вюрца емкостью 100 мл, тщательно отгоняют эфир на водяной бане ( прибор 1), а затем перегоняют бензиловый спирт ( прибор 2), нагревая колбу горелкой через асбестовую сетку или небольшим коптящим пламенем. Собирают фракцию, кипящую в пределах 204 - 206 С. [37]
Затем промывают эфирный слой раствором углекислого натрия для освобождения от сернистой кислоты, которая может быть в растворе бисульфита натрия. Высушенный эфирный раствор переливают в колбу Вюрца емкостью 100 мл, тщательно отгоняют эфир на водяной бане ( прибор 1), а затем перегоняют бензиловый спирт ( прибор 2), нагревая колбу горелкой через асбестовую сетку или небольшим коптящим пламенем. Собирают фракцию, кипящую в пределах 204 - 206 С. [38]
К эфирному раствору пропионил-ацетона прибавляют рассчитанное количество натрия. По охлаждении смесь взбалтывают с водой и экстрагируют эфиром. При фрамдиодарованни высушенного эфирного раствора получают 3-метнлпролнонилацетон, кипящий при 85 - 87 при ] 1 мм. [39]
К 500 см3 охлажденной концентрированной чистой серной кислоты ( следы азотистой кислоты значительно понижают выход продукта) при перемешивании центробежной мешалкой Винтаclt ( применение такой мешалки безусловно необходимо для получения указанного выхода) прибавляют 100 г порошкообразного урстаиа. После того как весь, уретан растворится и температура реакционной смеси упадет ниже 0, прибавляют сразу 110 г этнлнитрата. Охлаждение следует регулировать таким образом, чтобы температура через 10 мин. Через высушенный эфирный раствор, разбавленный эфиром до 3 - 4л, пропускают сухой аммиак, причем нитроуретан выпадает в виде аммониевой соли. Осадок отсасывают, отжимают на пористой глиняной тарелке и высушивают на воздухе. Выход 90 - 100 г. Эфирный маточник содержит еще 10 - 15 г уретана; кроме того, еще некоторое количество продукта можно получить дальнейшим экстрагированием эфиром водного кислого раствора. [40]
После 6 - 7-часового стояния полученный продукт конденсации разлагают серной кислотой следующим образом: в фарфоровый стакан емкостью 500 мл, снабженный механической мешалкой и охлаждаемый ледяной водой, помещают 335 мл воды и прибавляют 9 5 г крепкой серпой кислоты. Пускают в ход мешалку и в разбавленную серную кислоту небольшими порциями вносят полученный продукт. По окончании растворения содержимое стакана переносят в делительную воронку, стакан ополаскивают водой, которую присоединяют к основной массе продукта. Когда жидкость в делительной воронке отстоится и произойдет полное разделение слоев, нижний слой отделяют, верхний ( спирто-водный слой) несколько раз экстрагируют небольшими порциями эфира. Эфирные вытяжки соединяют с выделенным - продуктом реакции и сушат над сплавленным сульфатом натрия. Высушенный эфирный раствор помещают в колбу Клайзеиа и отгоняют эфир. [41]
Конечный объем эфирного слоя составляет приблизительно 50 мл. Смесь интенсивно встряхивают в течение 1 мин, водную фазу отбрасывают. Эфирную фазу последовательно промывают 2 % - ным раствором едкого натра ( порциями по 10 мл) до полного обесцвечивания водного слоя. Эфирный слой снова дважды промывают насыщенным раствором хлорида натрия ( порциями по 10 мл), а затем сушат безводным сульфатом натрия. Делительную воронку трижды промывают диэтиловым эфиром ( порциями по 10 мл), который также пропускают через слой бесцветного сульфата натрия. Объединенный высушенный эфирный раствор собирают в конической колбе, в струе воздуха полностью отгоняют эфир, остаток растворяют в определенном объеме бензола, после чего добавляют два объема метилата натрия. Раствор перемешивают и фильтруют в спектрофотометрическую кювету. Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора при 596 ммк, используя в качестве раствора-сравнения бензол. Большей частью объем бензола составляет 2 5 мл, в то время как для микроопределения можно брать 0 5 мл бензола. [42]
К 12 г свежеперегнанного бензальдегида прибавляют 10 мл 15 % - ного раствора NH3 в абсолютном спирте. При прибавлении первых порций раствора аммиака выпадает белый осадок гидробензамида, который в дальнейшем растворяется. К полученному раствору прибавляют 11 г кислого этилового эфира малоновой кислоты, причем наблюдается сильное разогревание. Смесь нагревают с нисходящим холодильником на кипящей водяной бане до отгонки всего спирта и прекращения выделения СО2 ( 10 час. В колбе остается коричневая маслянистая жидкость; ее обрабатывают равным объемом горячей воды, отделяют осевшее масло, а водный слой экстрагируют несколько раз небольшими порциями эфира. При упаривании высушенного эфирного раствора из него выделяются кристаллы в виде тонких белых иголочек. Раствор упаривают до 1 / з первоначального объема, осадок отсасывают, промывают небольшими порциями абсолютного эфира и сушат. [43]
Холодный водный слой, содержащий Р - дикетон, фенол и некоторое количество бензойной кислоты ( в виде натриевых солей), промывают небольшим количеством эфира и подкисляют 10 % - ной соляной кислотой ( со льдом); полученную смесь экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные вытяжки промывают 5 % - ным раствором бикарбоната натрия, а затем водой и сушат над драйеритом; отогнав растворитель, получают [ - дикетон и фенол. При приготовлении бен-зонлциклогексанона остаток переносят в маленькую колбу Брауна, снабженную коротким дефлегматором, нагревают колбу на водяной бане и отгоняют большую часть фенола в вакууме приблизительно при 5 мм. Оставшийся в колбе неочищенный р-дикетон перекристаллизовывают из разбавленного этилового спирта. При работе с бензоилгидриндоном остаток перекристаллизовывают из метилового спирта, причем фенол остается в растворе. При бензоилировании циклогексанона металбензоатом реакционную смесь обрабатывают подобным же образом, за исключением того, что остаток, полученный после отгонки растворителя от высушенного эфирного раствора, перекристаллизовывают из разбавленного этилового спирта. [44]