Cтраница 3
По окончании реакции температура падает. Масло, всплывшее по охлаждении, экстрагирует равным ему объемом эфира, отделяют эфирный слой и трижды промывают его 5 % - ным раствором едкого натра ( порциями по 10 мл); темно-коричневый раствор становится светло-желтым. Эфирный раствор высушивают безводным сульфатом натрия или магния. [31]
По окончании реакции температура падает. Масло, всплывшее по охлаждении, экстрагируют равным ему объемом эфира, отделяют эфирный слой и трижды промывают его 5 % - ным раствором едкого натра ( порциями по 10 мл); темно-коричневый раствор становится светло-желтым. Эфирный раствор высушивают безводным сульфатом натрия или магния. [32]
Обратный холодильник соединяют с ловушкой для хлористого водорода и двуокиси серы. Постепенно выпадает твердое вещество желтого цвета; смесь кипятят еще 24 час. Темно-коричневый раствор перегоняют с водяным паром и получают смесь 2 1-бензизотиазола, о-толуидина и воды. Опубликованные методы синтеза хлорангидрида с-кротоновой кислоты позволяют получать лишь продукт, содержащий значительные количества транс-изомера. Даже метод Ли [3] ( III, 415 - 416; V, 455) дает преимущественно транс-изомер. [33]
Обратный холодильник соединяют с ловушкой для хлористого водорода и двуокиси серы. Постепенно выпадает твердое вещество желтого цвета; смесь кипятят еще 24 час. Темно-коричневый раствор перегоняют с водяным паром и получают смесь 2 1-бензизотиазола, о-толуидина и воды. Опубликованные методы синтеза хлорангидрида tfuc - кротоновой кислоты позволяют получать лишь продукт, содержащий значительные количества транс-изомера. Даже метод Ли [3] ( III, 415 - 416; V, 455) дает преимущественно транс - изомер. [34]
В тридцатикратном количестве воды растворяют 1 г дизадьбината натрия и смешивают раствор с несколько больший количеством едкого натра, чем необходимо для связывания всего хлора, содержа щегосл в прибавляемой пдатинохларистоводор тдной кислоте. Затем в щелочной раствор вводят 2 з платиио хлористое од ар одной кислоты, растворенной в небольшом количестве воды. К прозрачному темно-коричневому раствору добавляют гидразингидрат с небольшим избытком. Происходит выделение газа и жидкость-окрашивается в темный цвет. Затем черную жидкость, которая в тонком слое прозрачна и имеет черно-коричневый цвет, подвергают диализу против воды. Таким способом после многократной смены внешней воды удается удалить из коллоидного растоора избыток едкого натра, нспрореагиривавший тндразиштгдрат и образовавшийся в реакции хлорид. Профильтрованное содержимое диализатора осторожно концентрируют на водяной бане и высушивают в вакуум-эксикаторе - Препарат представляет собой черные, сильно блестящие, ломкие чешуйки, легко и полностью растворяющиеся в воде с образованием черной непрозрачной жидкости. [35]
Мп ( СН3СОз) 2 - 4Й2О всыпают при кипячении в 200 мл ледяной уксусной кислоты и перемешивают до полного растворения. Затем добавляют небольшими порциями 3 1 г ( 20 ммоль) растертого в порошок KMnQi и нагревают смесь-при непрерывном перемешивании в течение короткого времени. По охлаждении к темно-коричневому раствору добавляют 3 мл воды, смесь перемешивают и дают ей постоять до следующего дня. Как правило, в этом случае через час наступает обильная кристаллизация. [36]
Из кислых растворов, содержащих только вольфрам, сероводород выделяет лишь небольшой осадок, тогда как совместно с сульфидом молибдена и другими сульфидами осаждаются значительные количества вольфрама. Это соосаждение можно предупредить, прибавляя винную или щавелевую кислоты. Сульфиды щелочных металлов дают темно-коричневые растворы тиовольфрамата, если отсутствуют такие элементы, как марганец, совместно с которыми вольфрам частично осаждается. Препятствует ли винная кислота соосаждению вольфрама в этих условиях, как в случае осаждения сероводородом из кислых растворов, нам не известно. Подкисление раствора тиовольфрамата приводит к неполному выделению коричневого хлопьевидного сульфида WS3 при условии отсутствия тар-тратов и оксалатов. В присутствии же этих реагентов осаждение не происходит. [37]
Пасту красителя растворяют в 150 г воды при 80 С, затем смешивают с 21 8 г 2 4 5 6-тетрахлорпиримидина и перемешивают 4 ч при 80 С, поддерживая рН раствора между 4 и 5 добавлением разбавленного раствора соды. По окончании конденсации краситель - осаждают при 80 С хлоридом натрия и отфильтровывают. После сушки получают темный порошок, который дает темно-коричневые растворы в воде. [38]
Безводный RhBr3 образуется при длительном нагревании ( 2 - 3 сут) тонконзмельченного родия с бромом при 450 С. Целесообразно использовать в качестве газа-носителя азот и неоднократно прерывать бромирова-ние для дробления н растирания продукта реакции. Через - 50 ч металл полностью растворяется. Темно-коричневый раствор выпаривают досуха и оставшуюся черную массу обезвоживают в токе брома при 400 СС. Препараты, полученные таким образом, обладают неупорядоченной структурой. [39]
Мешалку устанавливают между катодом и диафрагмой. Электролиз проводят при силе тока 0 1 - 0 03 А и интенсивном перемешивании. Потенциал катода контролируют с помощью стандартного электрода сравнения. В процессе восстановления темно-коричневый раствор постепенно светлеет. При возрастании катодного потенциала до 0 01 В раствор краснеет, а на катоде начинает выделяться водород. Тогда электролиз прекращают, так как дальнейшее выделение водорода приводит к восстановлению до Ru2 и появлению синей окраски. Не прекращая тока газа, продукт охлаждают и сушат в вакуум-эксикаторе над конц. [40]
К раствору 129 г ( 3 2 моль) технического едкого натра в 515 мл воды при интенсивном перемешивании приливают раствор 17 4 г ( 0 086 моль) кристаллического хлористого магния в 50 мл воды. С и добавляют к ней, не прекращая перемешивания, 162 г ( 0 05 моль) измельченной серы. Сера растворяется с образованием темно-коричневого раствора полисульфида. Смесь нагревают в течение 45 мин при 80 С до полного растворения серы. При этой же температуре в колбу добавляют по каплям 100 г ( 1 01 моль, 80 мл) дихлорэтана. Скорость подачи дихлорэтана регулируют так, чтобы из обратного холодильника стекало умеренное количество конденсата. Через некоторое время эмульсия расслаивается. Верхний слой, окрашенный в желтый цвет, сливают, нижний слой несколько раз промывают водой ( см. прим. [41]
Хлорирование с успехом проводят в сравнительно высоком и узком стеклянном цилиндре ( см. рис. 5, стр. В этот сосуд помещают 5 г железного порошка и 0 5 г и о д а и затем пропускают хлор, чтобы образовалось иодохлорное железо. Через несколько минут прибавляют 548 г ( 4 моля) абсолютно сухого он и т р о-толуола и пропускают сильный ток сухого хлора. Иодохлорное железо вскоре растворяется, образуя темно-коричневый раствор, и температура очень быстро поднимается. Хлор прекращают пропускать, когда поглотится 95 % рассчитанного количества ( 131 г), что происходит примерно через 4 часа. В реакционной смеси остаются растворенными в значительных количествах хлор и хлористый водород, которые необходимо удалить перед взвешиванием путем отсасывания. Полученный темноокрашенный продукт хлорирования тщательно промывают в делительной воронке разбавленной соляной кислотой, затем водой и под конец отмывают кислоту щелочью. Фракционируют в вакууме на хорошо действующей колонке, снабженной дефлегматором, как это описано на стр. [42]
В начале азосочетання реакция щелочная по УБ ( рН 9) в конце реакции рН снижаются до 7 После загрузки ди-азосоединения ( 1 7) н гомогенизации реакционной массы к образо вавшемуся диазокрасителю ( 1Х) приливают при 25 - 28 С частично нейтрализованный раствор 4-нитробензолдиазоння ( У1) и тотчас же добавляют 1 г ацетата натрия. Реакция в начале азосочетания слабокислая ( рН ж 6), в конце азосочетания рН понижается до 4 - 5 по УБ. Массу выдерживают при перемешивании еще 30 мин. Перед высаливанием краситель, находящийся в основном в темно-коричневом растворе, нейтрализуют 30 % раствором NaOH ( 2 мл) до нейтральной реакции по УБ. Затем загружают 100 г NaCl и размешивают 15 - 20 мин. Витек на фильтровальной бумаге должен быть бледно-розовато-коричневым. Краситель отфильтровывают на воронке Бюхнера с отсасыванием, тщательно отжимают на фильтре. [43]
Поело загрузки ди-азосоединения ( 1 7) и гомогенизации реакционной массы к образо вавшемуся диазокрасителю ( 1Х) приливают при 25 - 28 С частично нейтрализованный раствор 4 - ш1тробензолдиазония ( У1) и тотчас же добавляют 1 г ацетата натрия. Реакция в начале азосочетания слабокислая ( рН 6), в конце азосочетания рН понижается до 4 - 5 по УБ. Массу выдерживают при перемешивании еще 30 мин. Перед высаливанием краситель, находящийся в основном в темно-коричневом растворе, нейтрализуют 30 % раствором NaOH ( 2 мл) до нейтральной реакции по УБ. Затем загружают 100 г NaCl и размешивают 15 - 20 мин. Вытек на фильтровальной бумаге должен быть бледно-розовато-коричневым. Краситель отфильтровывают на воронке Бюхнера с отсасыванием, тщательно отжимают на фильтре. [44]
Эфирный раствор литийорганического соединения ( концентрации от 0 4 до 1 АО помещают в колбу ( обратный холодильник, капельная воронка и мешалка с ртутным затвором), охлаждают до - 10 или - 15 Си постепенно по каплям прибавляют эфирный раствор а-алкилгидроксиламина. В местах падения капли появляется белый осадок, который быстро растворяется. Алкил-гидроксиламин прибавляют до тех пор, пока реакционная смесь не перестанет давать реакцию с кетоном Михлера на присутствие металлоорганического соединения. Это обычно отвечает соотношению: 1 моль а-алкилгидроксиламина на 2 моля металлоорганпческого соединения. Реакция протекает довольно быстро. Реакционную смесь, представляющую собой темно-коричневый раствор с маслянистым слоем на дне, разлагают 15 % - ным раствором соляной кислоты ( слабое разогревание), кислый слой отделяют, выпаривают на водяной бане, подщелачивают и перегоняют с паром в соляную кислоту. Полученный солянокислый раствор вновь выпаривают досуха, остаток обрабатывают н-бутиловым спиртом при 60 - 70 С и отфильтровывают от небольших количеств хлористого аммония. Фильтрат выпаривают на водяной бане. Солянокислую ( иногда бромистоводородную) соль амина очищают растворением в н-бутиловом спирте и осаждением эфиром. По этому методу из 50 мл эфирного раствора фениллития ( 0 96 N) и 1 35 г а-бензилгидроксиламина выделяют 1 01 г солянокислого анилина ( выход 71 3 %) и из 1 92 г а-метилгидроксиламина в 40 мл сухого эфира и 92 мл эфирного раствора фениллития ( 0 102 моля) получают и выделяют по указанному выше методу 3 03 г солянокислого анилина. [45]