Cтраница 4
Цитрат создает буфер, препятствует осаждению гидроокисей металлов, связывает железо ( Ш) в комплекс, благодаря чему оно не взаимодействует с нитрозонафтолом. Реакция комплексообразования кобальта с нитрозо-нафтолом протекает медленно, поэтому растворы необходимо выдерживать в течение 0 5 час при комнатной температуре. За это время небольшие количества железа ( Ш) восстанавливаются до железа ( П), нитрозонафто-лат которого экстрагируется хлороформом. Чтобы предотвратить восстановление железа, добавляют небольшое количество перекиси водорода. Большое значение имеет чистота реагента. Холостые растворы недостаточно чистых реагентов, а также старые растворы чистых реагентов имеют большую величину светопоглощения, ее можно уменьшить до значения, эквивалентного нескольким десятым микрограмма кобальта путем встряхивания растворов с активированным углем. [46]
К слабокислому исследуемому раствору, содержащему цинк ( кадмий), медь, никель и кобальт, прибавляют несколько миллилитров буферного раствора и малыми порциями вводят столько твердого цианида калия, чтобы связать все присутствующие катионы. Требуемое для маскирования количество цианида легко определяют по изменению окраски раствора: в присутствии меди раствор обесцвечивается, в присутствии никеля и кобальта - желтеет и при дальнейшем прибавлении цианида цвет раствора не меняется; в присутствии ртути образуется сначала осадок, который затем легко растворяется. Избыток цианида не мешает. Затем к раствору прибавляют несколько милли литров 10 % - ного раствора формальдегида и тотчас же титруют выделившийся цинк ( кадмий) раствором комплексона до перехода окраски из винно-красной в интенсивно-синюю. Согласно опытам автора монографии, вместо формальдегида можно применять также твердый хлоралгидрат. Выделение цинка из цианидного комплекса при этом протекает медленнее; титрование тогда проводят через несколько минут после прибавления хлоралгидрата. Преимуществом последнего является возможность его получения в химически чистом виде, а также в отсутствие полимеризации, которая протекает в старых растворах формальдегида. [47]