Истинный раствор - полимер
Cтраница 1
Истинные растворы полимера, обладая всеми признаками истинных растворов, характеризуются двумя признаками, сближающими их с коллоидными системами: медленная диффузия и неспособность проникать через полупроницаемые перегородки. Оба признака являются следствием очень большого размера макромолекул, а не наличия коллоидных частиц. Медленная диффузия огромных макромолекул и их ассоциатов, обладающих очень большими временами релаксации, приводит к тому что равновесие в растворах полимеров устанавливается очень медленно. Поэтому для правильной оценки свойств растворов полимеров следует изучать их изменения во времени и считать достоверными только те данные, которые во времени уже больше не изменяются. [1]
Истинный раствор полимера - термодинамически устойчивая гомогенная равновесная система, образующаяся самопроизвольно при контакте полимера с низкомолекулярноь аддкостью цри наличии сродства между ними. Растворители, имеющие большое сродство к полимеру, называют хорошими, имеющие малое сродство - плохими. [2]
Истинные растворы полимеров имеют специфические особенности, отличающие их от растворов низкомолекулярных веществ и обусловленные огромной разницей в размерах молекул полимера и растворителя. К этим особенностям относятся явление набухания, высокая вязкость даже разбавленных растворов, ряд отклонений от классических законов и уравнений термодинамики. [3]
Общие свойства истинных растворов полимеров ( кинетические, оптические, реологические) определяются размером и формой макромолекул растворенного вещества. Для каждого полимгра имеется оптимальный растворитель. [4]
Наибольшее практическое применение в электротехнике имеют истинные растворы полимеров. В них полимеры диспергированы до молекулярного состояния и молекулы равномерно распределены в растворителе ( перемешаны с молекулами растворителя), вследствие чего они представляют собой однородные ( гомогенные) устойчивые системы. [5]
Естественно было предположить, что в истинных растворах полимеров также должна происходить ассоциаций макромолекул. Изолированнее макромолекулы, очевидно, присутствуют только в бесконечно разбавленных растворах; в зависимости от гибкости цепи онц сворачиваются в более или менее вытянутые клубки. Существование ассоциатов в растворах полимеров в плохих растворителях доказано при определении молекулярных весов. Так, например, при определении молекулярных весов ряда полимеров методами осмометрии, ультра-центрифугировапия 25, светорассеяния - было обнаружено, что значения молекулярного веса одного и того же образца в растворах разных растворителей могут различаться в 7 - 25 раз. [6]
Естественно было предположить, что в истинных растворах полимеров также должна происходить ассоциация макромолекул. Изолированнее макромолекулы, очевидно, присутствуют только в бесконечно разбавленных растворах; в зависимости от гибкости цепи они сворачиваются в более или менее вытянутые клубки. Существование ассоциатов в растворах полимеров в плохих растворителях доказано при определении молекулярных весов. Так, например, при определении молекулярных весов ряда полимеров методами осмометриим, ультра-центрифугироваиия 25, светорассеяния - было обнаружено, что значения молекулярного веса одного и того же образца в растворах разных растворителей могут различаться в 7 - 25 раз. [7]
Естественно было предположить, что в истинных растворах полимеров также должна происходить ассоциации макромолекул. Изолированнее макромолекулы, очевидно, присутствуют только в бесконечно разбавленных растворах; в зависимости от гибкости цепи они сворачиваются в более или менее вытянутые клубки. Существование ассоциатов в растворах полимеров в плохих растворителях доказано при определении молекулярных весов. Так, например, при определении молекулярных весов ряда полимеров методами осмометрии 4, ультра-центрифугирования 25, светорассеяния - 2Й было обнаружено, что значения молекулярного веса одного и того же образца в растворах разных растворителей могут различаться в 7 - 25 раз. [8]
Наиболее отчетливо этот эффект проявляется при облучении истинных растворов полимеров в присутствии мономера. В табл. IV.16 приведены данные о количестве привитого сополимера и обоих гомополимеров при прививке мономера к двум пленкам разной толщины и при использовании разной мощности облучения. Влияние мощности облучения на привитую сополимеризацию свидетельствует о том, что скорость прививки определяется диффузией. [9]
Солюбилизация характерна не только для мицеллярно-колло-идных растворов мылообразных веществ, но и для истинных растворов поверхностно-активных полимеров, как это было показано Д. Л. Талмудом и другими исследователями, прежде всего на примере водных растворов белковых веществ, способных равновесно поглощать из паров значительные количества углеводородов. Это происходит вследствие глобулизации таких макромолекул полимера с полярными ( гидрофильными) и неполярными ( гидрофобными) группами в длинной гибкой цепи. Солюбилизация в таких условиях была изучена в последнее время В. А. Пчелиным с сотрудниками. [10]
Солюбилизация характерна не только для мицеллярно-коллоид-ных растворов пенообразных веществ, но и для истинных растворов поверхностно-активных полимеров. Солюбилизация весьма характерна для действия поверхностно-активных веществ в качестве моющих средств, и устойчивое отмывание жидких масляных загрязнений в значительной мере связано с их солюбилизацией в мицеллах мыл. Это соответствует также тому, что моющее действие обнаруживается лишь при концентрациях более высоких, чем критическая концентрация мицел-лообразованйя. [11]
Но в отличие от коллоидных систем, малая скорость процессов, происходящих в истинных растворах полимеров, не связана с неравновесностью системы. Истинные растворы полимеров - это термодинамически устойчивые равновесные системы. Состояние равновесия устанавливается в них очень медленно вследствие очень больших времен релаксации цепных молекул, причем время релаксации тем больше, чем выше концентрация полимера в растворе. Рассмотрим - это явление несколько подробнее. [12]
Естественно, что механические свойства таких микрогетерогенных смесей полимеров обладают рядом отличий от свойств истинных растворов полимера в полимере. [13]
Полученные результаты исключают какие-либо ранее сделанные некоторыми исследователями предположения об образовании полисольватных слоев в истинных растворах полимеров. Это означает, что на каждый глюкозный остаток приходится 1470 молекул растворителя. Полученные значения превышают сольватацию, определенную описанными выше методами, в сотни раз и не имеют никакого физического смысла. Несостоятельность данных по сольватации, полученных из измерений осмотического давления и вязкости, подтверждается тем, что в ряде случаев рассчитанные количества связанного растворителя значительно больше общего количества растворителя в данном растворе. Причина неправильных выводов заключается в том, что метод осмотического давления и метод вязкости принципиально не могут дать правильной оценки размеров сольватных слоев. Осмотическое давление непосредственно связано с изменением изобарно-изотермического потенциала, которое заключает в себе и изменение внутренней энергии и изменение энтропии ( глава XV), в то время как сольватация связана только с изменением внутренней энергии. При определении сольватации методом вязкости использовалось уравнение Эйнштейна ( глава XVIII), которое выведено автором в предположении шарообразных частиц и полного отсутствия их взаимодействия со средой. Очевидно, это уравнение не может быть применено к полимерам, молекулы которых имеют удлиненную форму и сильно взаимодействуют с растворителем. [14]
 |
Нарастание относительной мутности ( тг растворов поливинилового спирта различной концентрации в зависимости от времени ( t выдерживания их при 50. [15] |
Страницы: 1 2 3