Cтраница 2
Метастабильные растворы поливинилового спирта невысокой концентрации при низких температурах превращаются в дисперсию частиц гомогенного студня, взвешенных в разбавленном истинном растворе полимера. Более концентрированные растворы при охлаждении образуют вначале гомогенные, но метастабильные студни. [16]
Однако макромолекулы полимера из-за очень больших размеров ведут себя в растворе подобно отдельной термодинамической фазе, что и приводит к сходству истинных растворов полимеров с коллоидными. [17]
Мы полагаем, что в присутствии HgSCU ( последняя не смешивается с толуолом при комнатных температурах) после интенсивного перемешивания образуется раствор, который по своим свойствам является промежуточным между истинным раствором полимера и коллоидным раствором. [18]
При малых количествах совместимого пластификатора его взаимодействие с полимером начинается также на границах структурных образований и лишь с увеличением содержания пластификатора последний внедряется внутрь ассоциатов, вызывая разрушение сложившейся надмолекулярной структуры, а в предельном случае - образование истинного раствора полимера в пластификаторе. [19]
Но в отличие от коллоидных систем, малая скорость процессов, происходящих в истинных растворах полимеров, не связана с неравновесностью системы. Истинные растворы полимеров - это термодинамически устойчивые равновесные системы. Состояние равновесия устанавливается в них очень медленно вследствие очень больших времен релаксации цепных молекул, причем время релаксации тем больше, чем выше концентрация полимера в растворе. Рассмотрим - это явление несколько подробнее. [20]
Растворы полимерных соединений представляют собой термо динамически устойчивые системы, что связано с молекулярно-дисперсным состоянием компонентов раствора. Следовательно, в истинных растворах полимеров последние диспергированы до молекулярного состояния. Однако для растворов высокомолекулярных, как и низкомолекулярных соединений характерна ассоциация молекул. Отдельные сегменты гибких и очень длинных макромолекул полимеров могут входить одновременно в состав нескольких ассоциатов. Как и в растворах низкомолекулярных веществ, ассоциаты полимерных молекул находятся в непрерывном состоянии образования и разрушения. [21]
В определенных условиях могут образовываться более или менее прочные агрегаты - комплексы макромолекул с возникновением микрогетерогенности системы. Так, при кристаллизации полимеров в растворе возникают частицы коллоидной дисперсности, причем истинный раствор полимера приобретает характер гетерогенной коллоидной системы. [22]
Мы видим, что смола в набухшем состоянии совмещает в себе свойства одновременно твердого и жидкого тела. Обладая определенными механическими свойствами твердого тела, зерно набухшей смолы представляет собой однофазную ( гомогенную) систему - своеобразный истинный раствор полимера, в котором молекулярно-дисперсная часть образует жесткую пространственную сетку, а катионы водорода дают такой же раствор, как в обычной жидкости. Такие системы называют квазитвердыми. [23]
Полный распад надмолекулярных структур приводит к возникновению истинного раствора пластификатора в полимере, а при больших количествах пластификатора - к возникновению истинных растворов полимера в пластификаторе. Механизм указанной пластификации в достаточной мере рассмотрен ранее. [24]
В таких растворах макромолекулы ведут себя как самостоятельные кинетические единицы. Однако по ряду свойств ( малое осмотическое давление, малая диффузионная способность, неспособность проникать через полупроницаемые мембраны, способность рассеивать свет, медленное протекание всех процессов в растворе, резкое влияние малых добавок) истинные растворы полимеров, даже сильно разбавленные, похожи на коллоидные растворы. [25]
Кинетические свойства системы обусловлены подвижностью молекул или атомов. В растворах полимеров присутствуют большие макромолекулы, время релаксации которым очень велико. Поэтому все процессы в истинных растворах полимеров происходят очень медленно, что делает их похожими на коллоидные системы. Но в отличие от коллоидная систем, малая скорость процессов, происходящих в истинных растворах полимеров, не евя зана с перавновее-ностью системы. Истинные растворы полимеров - это термодина мически устойчивые равновесные системы. Состояние равновесия устанавливается в них очень медленно вследствие очень больших времен релаксации цепных молекул, причем время релаксации тем больше, чем выше концентрация полимера в растворе. Рассмотрим это явление подробнее. [26]
Кинетические свойства системы обусловлены подвижностью молекул или атомов. В растворах полимеров присутствуют большие макромолекулы, нремя релаксации которых очень велико. Поэтому все процессы в истинных растворах полимеров происходят очень медленно, что делает их похожими на коллоидные системы. Но в отличие от коллоидных систем, малая скорость процессов, происходящих в истинных растворах полимеров, не связана с неравновесностью системы. Истинные растворы полимеров - это термодинамически устойчивые равновесные системы. Состояние равновесия устанавливается в них очень медленно вследствие очень больших времен релаксации цепных молекул, причем время релаксации тем больше, чем выше концентрация полимера в растворе. Рассмотрим это явление подробнее. [27]
Растворимость полимера зависит, конечно, от его состава. Можно получить полимерную затравку, которая относительно нерастворима и на которую наращивают различное количество другого, более растворимого полимера. Таким способом получают частицы композиции постепенно изменяющегося состава, которые приводят к различным материалам: истинному раствору полимера, набухающему в растворителе гелю, устойчивой дисперсии ненабухших частиц полимера. Одновременное присутствие этих материалов оказывает значительное влияние на скорость испарения растворителя и на скорость нарастания вязкости в ходе испарения при различных температурных условиях. [28]
Однако полимер, несмотря на многократное изменение объема, сохраняет свою форму. Это явление, известное под названием набухания, представляет собой первую стадию растворения. Если же растворимость низкомолекулярного вещества в полимере неограниченная, то после набухания постепенно происходит дальнейшее раздвижение цепных молекул и их диффузия в растворитель с образованием однородного истинного раствора полимера. [29]
Кинетические свойства системы обусловлены подвижностью молекул или атомов. В растворах полимеров присутствуют большие макромолекулы, нремя релаксации которых очень велико. Поэтому все процессы в истинных растворах полимеров происходят очень медленно, что делает их похожими на коллоидные системы. Но в отличие от коллоидных систем, малая скорость процессов, происходящих в истинных растворах полимеров, не связана с неравновесностью системы. Истинные растворы полимеров - это термодинамически устойчивые равновесные системы. Состояние равновесия устанавливается в них очень медленно вследствие очень больших времен релаксации цепных молекул, причем время релаксации тем больше, чем выше концентрация полимера в растворе. Рассмотрим это явление подробнее. [30]