Простейший раствор
Cтраница 3
На рис. 77, б изображены кривые изменения избыточного изобарного потенциала хлористого свинца в зависимости от состава расплава и второго компонента. Расплавы системы РЬС12 - LiCl в основном характеризуются нулевым избыточным изобарным потенциалом и по этому признаку приближаются к простейшим растворам. Расплавы системы РЬС12 - NaCl уже отличаются от простейших растворов: избыточный изобарный потенциал имеет для них заметную отрицательную величину. Взаимодействие разнородных ионов в расплаве здесь значительное, однако не приводящее еще к комплексообразованию. RbCl резко отличаются от простейших растворов, что проявляется в еще большем отрицательном избыточном изобарном потенциале и согласуется с диаграммами плавкости соответствующих систем, где обнаруживается образование химических соединений: КРЬ2С15, К2РЬС14 в первом случае и RbPb2Q5, RbPbCU и Rb2PbCU - во втором. Экранирование иона свинца хлор-ионами настолько усиливается в таком расплаве, что приводит к возникновению в них комплексных анионов, которые обнаруживаются при измерении плотности, вязкости и электропроводности этих расплавов. [31]
Растворы, обладающие отрицательными отклонениями давления пара, образуются из чистых компонентов обычно с выделением теплоты. Вследствие этого теплота испарения компонентов из раствора оказывается большей, чем чистого компонента. Поэтому здесь давление насыщенного пара оказывается меньшим, чем соответствующих простейших растворов. Образование раствопа из компонентов сопровождается в этом случае большей частью ( но тоже не всегда) уменьшением объема. [33]
 |
Зависимость общего и парциальных давлений пара от состава в системах с отрицательными отклонениями ( кривые /, 2, 3 относятся к системам с разными отклонениями. [34] |
Растворы, обладающие о т р и ц а т е л ь н ы м и отклонени-я м и давления пара, образуются из чистых компонентов обычно е выделением теплоты. Вследствие этого теплота испарения компонентов из раствора оказывается большей, чем чистого компонента. Поэтому здесь давление насыщенного пара оказывается меньшим, чем соответствующих простейших растворов. [35]
Актив - ность представляет собой вспомогательную расчетную термодинамическую функцию, которая в суммарной форме характеризует степень связанности молекул компонента. При образовании данным компонентом в растворе каких-нибудь соединений его активность становится меньше и, наоборот, активность возрастает при уменьшении степени ассоциации компонента. Активность дает возможность судить об отклонении свойств данного компонента в том или ином растворе от свойств в простейшем растворе при той же мольной концентрации компонента. Активность зависит от вида и концентрации каждого из других компонентов раствора. Она зависит также от температуры и от давления, но не зависит от способа выражения концентрации и, как показывает равенство ( IX, 23), является величиной безразмерной. [36]
Активность представляет собой вспомогательную расчетную термодинамическую функцию, которая в суммарной форме характеризует степень связанности молекул компонента. При образовании данным компонентом в растворе каких-нибудь соединений его активность становится меньше и, наоборот, активность возрастает при уменьшении степени ассоциации компонента. Активность дает возможность судить об отклонении свойств данного компонента в том или ином растворе от свойств в простейшем растворе при той же мольной концентрации компонента. Активность зависит от вида и концентрации каждого из других компонентов раствора. Она зависит также от температуры и от давления, но не зависит от способа выражения концентрации и, как показывает равенство ( IX, 23), является величиной безразмерной. [37]
Активность представляет собой вспомогательную расчетную термодинамическую функцию, которая в суммарной формг характеризует степень связанности молекул компонента. При образовании данным компонентом в растворе каких-нибудь соединений его активность становится меньше и, наоборот, активность возрастает при уменьшении степени ассоциации компонента. Активность дает возможность судить об отклонении свойств данного компонента в том или ином растворе от свойств в простейшем растворе при той же мольной концентрации компонента. Активность зависит от вида и концентрации каждого из других компонентов раствора. [38]
Такие растворы образуются из чистых компонентов большей частью с выделением тепла. В самом деле, выделение тепла при образовании раствора увеличивает количество энергии, которую нужно затратить, чтобы испарить жидкость, и затрудняет процесс ее испарения в связи с необходимостью компенсировать энергию, выделившуюся при образовании раствора. Поэтому парциальное давление пара каждого компонента, характеризующее его стремление к улетучиванию из жидкой фазы, меньше, чем рассчитанное по закону простейшего раствора. [39]
На рис. 77, б изображены кривые изменения избыточного изобарного потенциала хлористого свинца в зависимости от состава расплава и второго компонента. Расплавы системы РЬС12 - LiCl в основном характеризуются нулевым избыточным изобарным потенциалом и по этому признаку приближаются к простейшим растворам. Расплавы системы РЬС12 - NaCl уже отличаются от простейших растворов: избыточный изобарный потенциал имеет для них заметную отрицательную величину. Взаимодействие разнородных ионов в расплаве здесь значительное, однако не приводящее еще к комплексообразованию. RbCl резко отличаются от простейших растворов, что проявляется в еще большем отрицательном избыточном изобарном потенциале и согласуется с диаграммами плавкости соответствующих систем, где обнаруживается образование химических соединений: КРЬ2С15, К2РЬС14 в первом случае и RbPb2Q5, RbPbCU и Rb2PbCU - во втором. Экранирование иона свинца хлор-ионами настолько усиливается в таком расплаве, что приводит к возникновению в них комплексных анионов, которые обнаруживаются при измерении плотности, вязкости и электропроводности этих расплавов. [40]
Страницы: 1 2 3