Cтраница 3
Верхний слой, представляющий собой раствор смолы в толуоле, отделяют от нижнего щелочного слоя и переносят в делительную воронку. После интенсивного встряхивания смесь оставляют на 15 - 30 мин при 60 - 70 С для расслаивания и сливают нижний слой. Операцию промывки повторяют до исчезновения ионов хлора в промывных водах. Промытый раствор смолы помещают в колбу для перегонки и отгоняют азео-тропную смесь при атмосферном давлении, постепенно повышая температуру до 120 С. Остатки толуола и воды удаляют из смолы под вакуумом ( остаточное давление 20 - 30 мм рт. ст.) при 130 - 135 С. Смола представляет собой очень вязкую жидкость от желтого до темно-коричневого цвета. Затем определяют выход смолы и содержание в ней эпоксидных групп. [31]
Эта смесь нестабильна, так как в сильно щелочной среде ( особенно в присутствии катализатора) полимер подвергается частичной деструкции. Для того чтобы избежать этого, следует отделить полимер от водной фазы и тщательно его промыть. Разделение фаз осуществляют на сепараторной центрифуге, а промывку раствора полимера дистиллированной водой проводят на ряде центрифуг. Из промытого раствора выделяют полимер отгонкой растворителя или добавлением осадителя. [32]
Во втором цикле насыщенный нитратом раствор, содержащий плутоний, окисляют бихроматом натрия и экстрагируют из него плутоний подкисленным гексоном. Водный раствор, свободный от плутония, используют для промывки в первом цикле. Органический раствор плутония промывают водным раствором нитрата алюминия, содержащим окислитель. Затем из промытого раствора реэкстрагируют плутоний разбавленным раствором азотной кислоты. Здесь уже не применяют восстановитель для переведения плутония вводный раствор. Если степень очистки плутония недостаточна, проводят третий цикл экстракции, аналогичный второму. [33]
В круглодонную трехгорлую колбу ( прибор 3 в приложении Г) помещают промытый абсолютным эфиром измельченный натрии, приготовление которого описано выше. К нему сразу добавляют 50 г этилацетата, предварительно освобожденного от примеси этилового спирта и воды нагреванием с пятиокисью фосфора п очищенного перегонкой. По окончании бурной стадии реакции реакционную смесь осторожно нагревают 30 мин на сетке, дают охладиться до 40 - 45Э и добавляют 50 % - ной уксусной кислоты около 30 мл до кислой реакции по лакмусу; избытка уксусной кислоты добавлять не следует. Верхний слой отделяют, промывают раствором соды ( промывание вначале следует вести в открытом сосуде, так как при этом выделяется углекислый газ) до тех пор, пока добавление новой порции раствора не перестанет вызывать выделения углекислого газа и затем дважды - водой. Промытый раствор ацетоуксусного эфира в избытке этилацетата переливают в колбу Кляйзена и отгоняют растворитель до тех пор. [34]
Для начала реакции добавляют несколько капель этилового спирта. Растворение металлического натрия заканчивается обычно в течение часа. Непрореагировавший натрий растворяют, добавляя 1 - 2 мл спирта. К полученному раствору приливают равный объем насыщенного раствора хлорида натрия. Если при этом выпадает осадок, его растворяют в небольшом количестве воды. В делительной воронке отделяют верхний слой, который промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия и водой. Промытый раствор ацетоуксусного эфира переливают в колбу Клайзена и отгоняют этилацетат при температуре 95 СС. [35]
Реакцию проводят в круглодонной трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной мешалкой с ртутным затвором ( примечание 1), термометром и обратным холодильником. Термометр должен быть помещен так, чтобы ртуть была погружена в жидкость. Форштос обратного холодильника закрывают пробкой, в которую вставляют капельную воронку и стеклянную трубку. Эту трубку через U-образную трубку с хлористым кальцием соединяют с опрокинутой стеклянной воронкой, опущенной в стакан емкостью 1 л так, чтобы края воронки находились на расстоянии 1 см от поверхности воды, налитой в стакан. Капельную воронку закрывают пробкой с хлоркальциевой трубкой. В колбу помещают 18 г тщательно измельченного свежесублимированного хлористого алюминия и 30 г нитробензола ( примечание 2) и немедленно включают мешалку, чтобы избежать комкования хлористого алюминия. После нескольких минут перемешивания хлористый алюминий растворяется, и тогда из капельной воронки по каплям приливают раствор 13 г ( 0 1 моль) нафталина и 8 г ( 0 1 моль) хлористого ацетила в 30 г нитробензола. Скорость приливания раствора регулируют таким образом, чтобы температура реакционной смеси не превышала 35 С, причем все количество раствора должно быть введено приблизительно за 75 мин. Затем колбу нагревают на водяной бане при температуре 65 С в течение 15 мин, охлаждают и содержимое колбы медленно выливают на 150 г льда. При соприкосновении реакционной смеси со льдом выделяется большое количество тепла. Эфирную вытяжку промывают последовательно 50 мл 10 % - ной соляной кислоты, водой, 50 мл водного раствора карбоната натрия и, наконец, снова водой. Промытый раствор сушат сульфатом магния ( или хлористым кальцием), удаляют эфир, а остаток перегоняют в вакууме. [36]