Cтраница 2
Это обусловливает их склонность к взаимной растворимости с образованием нестехиометриче-ских флюоритных твердых растворов типа ( U4 X XMe3) O2 - x - На многочисленных примерах было показано, что нестехиометрические окисные фазы характеризуются кристаллическими решетками, в которых катион-ные места полностью заняты статистически распределенными U4 и Ме3, а в анионной решетке существуют вакансии, число которых определяется соотношением концентраций катионов. Дефектные по кислороду флю-оритные твердые растворы чрезвычайно легко поглощают кислород, заполняя кислородные вакансии и приводя состав к стехиометрическому. При соотношении компонентов UO2: Ме2Оз1: 1 образуются флюоритные твердые растворы, при окислении которых весь уран переходит в шестивалентное состояние. Твердые растворы, содержащие более 50 % МегО3 даже в полностью окисленном состоянии, содержат вакансии в решетке кислородных ионов. Этому соотношению отвечают Y, La и все редкоземельные элементы. [16]
Изменение параметра решетки флюоритной фазы от состава в системе U3O8 - EujOa. [17] |
В области, богатой ураном, присутствует две фазы: флюоритный твердый раствор и фаза с ромбической структурой закиси-окиси урана. Экстраполяция прямолинейной зависимости параметра решетки от состава на ось ординат дает для UO2 параметр а 5 430, а для окиси европия - 5 370 А. [18]
Образцы, содержащие более 33 % LaOi5 принадлежат к области однофазного флюоритного твердого раствора. Ряд твердых растворов UO2 X - La2O3 имеет низкие значения параметров решетки и соответствует еще более окисленному состоянию, чем твердые растворы, полученные при нагреве в водороде. [19]
На рис. 5.19, а показано изменение параметра решетки в зависимости от состава флюоритных твердых растворов, образующихся в системе иО2 ж - GdOi. [20]
Образцы, содержащие от 0 до 35 % СеО, двухфазны и выделяют из флюоритного твердого раствора закись-окись урана. [21]
Тройная система UO2 - UO3 - СаО. [22] |
Таким образом, в системе с окисью кальция, как и с окисью магния, флюоритный твердый раствор расслаивается на две кубические фазы. [23]
Диаграмма состояния системы UOj. [24] |
Для определения линий ликвидуса и солидуса системы UO2 - Eu2O3 использовали спеченные при 1750 С образцы флюоритных твердых растворов. [25]
При нагреве образцов на воздухе в интервале концентраций от 0 до 30 % GdOi s существует две фазы: закись-окись урана и флюоритный твердый раствор. Однофазная область с флюоритной структурой простирается в системе U3O8 - Gd2O3 от 30 до 60 % GdOi5. В образцах с большим содержанием окиси гадолиния в качестве второй фазы присутствует моноклинная Gd2O3, но параметр флюоритной фазы, как и в случае нагрева в водороде или аргоне, не остается постоянным. [26]
С существует в пределах концентраций от 15 до 28 % СаО [45]; при меньших содержаниях окиси кальция наблюдается двухфазная область сосуществования флюоритного твердого раствора и моноклинной ZrO2, при больших - двухфазная область, в которой в равновесии существуют флюоритный твердый раствор и соединение CaZrO3, имеющее структуру типа перовскита. [27]
При разложении CaUO4 в вакууме получен препарат состава CaUO3i36, отвечающий разрезу UO2 - Ca3UO6 тройной системы, в котором сосуществующими фазами были флюоритный твердый раствор и триортоуранат. Конечный продукт диссоциации в вакууме имеет состав CaUO3 и представляет собой смесь твердого раствора на основе UO2 и чистой окиси кальция. [28]
Максимальное содержание двуокиси урана во флюо-ритном твердом растворе, полученном на воздухе при 1450 С, составляет 20 %; при больших содержаниях UO2 наряду с флюоритным твердым раствором существует моноклинная ZrO2 и уранат кальция. [29]
При меньшем содержании окиси неодима флюоритный твердый раствор сосуществует с закисью-окисью урана, а при составах, содержащих более 65 % NdsO3, переходит в структуру С-типа окислов редких земель - Флюоритному твердому раствору ( см. рис. 5.16, б) соответствует прямая 1, определяющая зависимость параметра решетки твердого раствора от состава. Образцы этих составов дают четкие рентгенограммы с хорошо расщепившимися на си-2 - дублеты линиями. Переход к структуре С-типа наблюдается в составе, содержащем 74 9 % NdOi 5 и дающем завуалированную рентгенограмму с нерасщепленными линиями. [30]