Cтраница 4
Можно полагать, что по мере накопления высококачественных термохимических данных для неводных растворов многих электролитов в средах определенного типа различия в величинах разностей ДЯ5 должны существенно сгладиться. В пользу этого говорит особенно близкое совпадение величин для воды и наиболее подробно изученных растворов в метаноле и формамиде. [46]
Можно полагать, что но мере накопления высококачественных термохимических данных для неводных растворов многих электролитов в средах определенного типа различия в величинах разностей AH S должны существенно сгладиться. В пользу этого говорит особенно близкое совпадение величин для воды и наиболее подробно изученных растворов в метаноле и формамиде. [47]
Фс / ( У-гп) обнаруживает отклонение от первоначального линейного хода. Показана возможность использования пятого метода сравнительного расчета для приближенного вычисления теплоемкостей и плотностей изученных растворов. [48]
В работе fk J отмечалось, что с увеличением температуры возрастают и отрицательные отклонеиия от закона Рауля, т.е. что система не подчиняется известному правилу, согласно которому следствием повышения температуры является более точное подчинение законам идеальных газов. Из табл. 6 следует, что такое своео бразное поведение характерно для всех изученных растворов. Одной из причин этого может быть термическая активация ацетилена, с ростом которой увеличивается и интенсивность его взаимодействия со средой. [49]
Из рис. 3 и 4 видно, что при равной температуре в случае более поверхностно-активного ацеталя буферная изотерма достигается при меньших значениях Ci, чем в случае этилаце-тата. Смещение области концентрационной буферное в сторону больших значений концентрации поверхностно-активного компонента при повышении температуры изученных растворов показывает, что поверхностная активность ПА компонента с увеличением температуры надает, вследствие чего при высоких температурах изменение знака величины ( do / dCaJc, происходит при больших концентрациях ПА компонента. [50]
Количественное сопоставление поведения исследованных систем на участках 2 - 3 и 4 - 5 затруднено накоплением бемита. Повышение Т в пределах зоны № 3 ( см. рисунок, б и б) увеличивает максимальные и понижает минимальные значения рН изученных растворов. [51]
По данным исследований Шедина и Хогфельда [7 8], содержание его в растворах 60 - 80 % - й HN03 находится на уровне выше 70 % от общего количества молекул азотной кислоты. Как показано выше, гидратация оказывает большое влияние на свойства смесей HN03 - H20, поэтому эти процессы, в частности реакция ( 9), должны оказывать влияние на свойства изученных растворов. [52]
Из кривых рассеяния возможно определение структурного фактора, который является мерилом неоднородности коллоидных систем. В разбавленных растворах идентичных сфер структурный фактор равен 0 5, а отклонение от сферической формы вызывает увеличение его. Для всех изученных растворов величина структурного фактора менялась от 0, до 0 5, что подтверждает сферическую форму асфальтеновых частиц в I -ных бензольных растворах и непосредственно в самих нефтях. [53]
При введении четырехокиси азота в водный раствор кислоты происходит ее ионизация, образование сольвата ( связывание свободной HN03) л частичное разрушение гидрата - другими словами, сдвиг равновесия реакции ( 16) влево. Это должно приводить к увеличению плотности ( вязкости) раствора по крайней мере до тех пор, пока в растворе будет иметься достаточное количество свободных молекул кислоты. Действительно, плотность всех изученных растворов увеличивается с повышением концентрации окислов азота [ а - 6 ] в них, причем только до определенного предела - на изотермах р / [ N204 ] при всех температурах наблюдается максимум. [54]
Избыточное изменение свободной энергии для растворов фракции 1 ( М 340.| Избыточное изменение свободной энергии для растворов фракции 2 ( М 270. [55] |
В изученных системах наблюдается отрицательное отклонение от закона Рауля, выраженное тем сильнее, чем выше молекулярный вес парафиновых фракций и чем ниже температура. Избыточное изменение свободной энергии также отрицательно и увеличивается по абсолютной величине с повышением молекулярного веса парафинов и с понижением температуры. Следовательно, степень термодинамической необратимости изученных растворов больше, чем у идеальных растворов такого же состава, что свидетельствует о взаимодействии между молекулами парафиновых углеводородов и бензола. Далее, образование растворов происходит с уменьшением энтропии. [56]
Во всех исследованных спектрах наблюдалась широкая полоса, лежащая на границе видимой и инфракрасной областей, положение которой менялось в зависимости от концентрации в разных растворителях в пределах 800 - 900 ммк. При этом его электронный уровень расщепляется на два подуровня. Между тем, полоса X 800 ммк в изученных растворах является асимметричной, причем степень ее асимметрии зависит от природы растворителя и концентрации раствора. Как следует из расчетов Бьеррума, Боллхау-зена и Иоргенсена, асимметрия полосы может быть объяснена только ее мультиплетностью. В этом случае Sd-оболочка иона Си21 расщепляется на четыре подуровня, и в спектре должны присутствовать три полосы, две из которых очень близки друг к другу и обычно не разделяются. [57]
Выполненные ранее исследования анодного поведения благородных, редких и цветных металлов в некоторых азот -, серосодержащих растворах показали перспективность использования этих растворов в качестве электролитов для разделения металлов. В продолжении этих работ изучена анодная поляризация Pt, Pd, Ir, Rh, Fe, Pb и Мо в сернокислых растворах тиокарбамида. Показано, что все исследованные платиновые метачлы анодно растворяются в изученных растворах. Повышение концентрации тиокарбамида, а также снижение концентрации серной кислоты в растворе увеличивают скорость растворения платиновых металлов. Установлено, что железо и молибден также растворяются в кислых тиокарбамидных растворах, свинец во всех исследованных электролигах не растворяется. Таким образом, селективное отделение благородных металлов путем их анодного растворения может быть осуществлено только от свинца. Показана также возможность отделения золота и серебра от меди в условиях потенцио-статического электролиза и определены условия электрохимического процесса. [58]
Результаты, полученные при изучении теплоемкости аммиачных растворов при 20.6, 41 и 60.9 ( см. стр. При комнатной температуре прямолинейная зависимость обнаружена в промежутке 0 - 8 % NH3, при более высоких температурах мы ее нашли почти во всех изученных растворах. В то же время мы видели, что именно в указанных условиях температуры и концентрации величины q отличаются наибольшим постоянством ( см. стр. [59]
Уже при небольшом увеличении концентрации наблюдается коллективный эффект деструктурирования клатратов и первичной структуры самой воды. При дальнейшем концентрировании появляется область приблизительной компенсации эффектов деструктурирования воды и гидратации ионов, затем гидратация начинает снижаться за счет уменьшения объема внешне-сферных ассоциатов и на сиену выходит межионное отталкивание. Наконец, в области наиболее высоких концентраций в рассмотренных растворах могут возникнуть ионные ассоциаты и гидролитические полимеры. Таким образом, по мере изменения концентрации свойства изученных растворов меняются и в связи с изменением характера взаимодействия координированной воды с ионами, и в результате изменения вклада этого взаимодействия в сумму всех взаимодействий, происходящих в растворе. [60]