Cтраница 2
При использовании высокочувствительных фотометрических методов в конечном фотометрируемом растворе концентрация купферона оказывается ничтожной. Обычно применяют свежеприготовленный 6 % - ный водный раствор купферона; раствор купферона во избежание разложения нужно охлаждать. Для экстрагирования купферонатов предложены следующие органические растворители: хлороформ, диэтиловый эфир, бензол, четыреххлористый углерод, о-дихлорбензол, смеси хлороформа с бензолом и диэтилового эфира с бензолом ( 1: 1), смесь равных объемов бензола, диэтилового эфира и ацетона. Хотя указывают [970], что лучшие результаты получаются при использовании о-дихлорбензола, наиболее эффективным экстрагентом следует считать хлороформ. [16]
При использовании высокочувствительных фотометрических методов в конечном фотометрируемом растворе концентрация купферона оказывается ничтожной. Обычно применяют свежеприготовленный 6 % - ный водный раствор купферона; раствор купферона во избежание разложения нужно охлаждать. Для экстрагирования купферонатов предложены следующие органические растворители: хлороформ, диэтиловый эфир, бензол, четыреххлористый углерод, о-дихлорбензол, смеси хлороформа с бензолом и диэтилового эфира с бензолом ( 1: 1), смесь равных объемов бензола, диэтилового эфира и ацетона. Хотя указывают [ 9701, что лучшие результаты получаются при использовании о-дихлорбензола, наиболее эффективным экстрагентом следует считать хлороформ. [17]
Реактив хорошо растворим в воде; при хранении разлагается и темнеет. Для аналитических целей используют 6 % - ный водный раствор купферона. [18]
В делительную воронку на 100 мл помещают 10 - 20 мл анализируемого раствора, 1 5 М по HNOs, содержащего микрограммовые количества плутония и весовые количества урана, и разбавляют равным объемом 1 5 М НМОз. Далее приливают 5 - 10 мл воды, насыщенной сернистым газом, 3 5 мл 5 % - ного водного раствора купферона, 5 - 10 мл хлороформа и встряхивают смесь 1 мин. Органическую фазу отделяют и проводят повторную экстракцию. Органические растворы объединяют, переносят в делительную воронку и промывают один раз 20 - 25 мл 0 5 М HNO3, насыщенной до слабого запаха сернистым газом. Органический слой сливают в стакан. К промывной жидкости в делительной воронке приливают 1 - 2 мл 5 % - ного раствора купферона, 3 - 5 мл хлороформа и проводят экстракцию. Органический раствор присоединяют к основному раствору в стакане. Затем к нему приливают 5 - 10 мл. НМОз, помещают на водяную баню и нагревают до полного удаления хлороформа. Раствор охлаждают до комнатной температуры, количественно переносят в мерную колбу при помощи 3 М HNO3 и доводят до метки. Содержание плутония определяют радиометрическим методом. [19]
К раствору приливают для восстановления Сг ( VI) до Сг ( III) небольшой избыток 0 1 N раствора соли Мора; избыток раствора соли Мора окисляют несколькими каплями 0 1 Л: раствора КМп04 до появления слабо-розовой окраски. К охлажденному примерно до 10 С раствору медленно прибавляют при помешивании 5 - 10 мл 6 % - ного водного раствора купферона, а затем немного мацерированной бумаги, время от времени перемешивают и примерно через 20 мин. [20]
Навеску образца 1 - 2 г обрабатывают при нагревании 30 мл НС1 ( 1: 1), раствор фильтруют через фильтр белая лента с добавлением бумажной массы. Раствор соединяют с первоначальным фильтратом и разбавляют в мерной колбе водой до 250 мл. Отбирают 25 мл в делительную воронку, прибавляют 10 мл 6 % - ного водного раствора купферона, 15 мл хлороформа и встряхивают 30 с. Водный слой сливают в коническую колбу емкостью 250 мл, нейтрализуют 10 % - ным раствором NaOH до рН - 3, вводят 10 мл ацетатного буферного раствора с рН 3, 2 мл - 0 005 М раствора комплексоната меди, 5 - 6 капель 0 1 % - ного этанольного раствора ПАН-2, доливают воду до объема 80 - 100 жл и нагревают до кипения. Горячий раствор титруют 0 05 М раствором ЭДТА до перехода окраски из фиолетовой в желтую. [21]
Навеску образца 1 - 2 г обрабатывают при нагревании 30 мл НС1 ( 1: 1), раствор фильтруют через фильтр белая лента с добавлением бумажной массы. Раствор соединяют с первоначальным фильтратом и разбавляют в мерной колбе водой до 250 мл. Отбирают 25 мл в делительную воронку, прибавляют 10 мл 6 % - ного водного раствора купферона, Ъ мл хлороформа и встряхивают 30 с. Водный слой сливают в коническую колбу емкостью 250 мл, нейтрализуют 10 % - ным раствором NaOH до рН - 3, вводят 10 мл ацетатного буферного раствора с рН 3, 2 мл - 0 005 М раствора комплексоната меди, 5 - 6 капель 0 1 -ного этанольного раствора ПАН-2, доливают воду до объема 80 - 100 мл и нагревают до кипения. Горячий раствор титруют 0 05 М раствором ЭДТА до перехода окраски из фиолетовой в желтую. [22]
Растворы K2SO4 и Sr ( NO3) 2 зачастую загрязнены Fe, Ti, Al и Си. Необходимую величину рН устанавливают прибавлением уксусной кислоты. После подгонки величины рН, 100мл очищаемого раствора помещают в делительную воронку объемом 250 мл, добавляют 10 мл 0 1 % - ного раствора оксина в хлороформе, 2 мл 5 % - ного водного раствора купферона и спустя 5 мин. [23]
Второй путь - органическими растворителями экстрагируется Zr в присутствии комплексообразователя, а в водном растворе остаются подлежащие определению примеси. Для отделения Al, Mg, Be, Zn и U от циркония, мешающего фотометрическому определению этих элементов, применен метод экстракции купфероната циркония хлороформом. Елинсон и Побе-дина 159 ] изучили распределение циркония между водным сернокислым раствором и хлороформом в присутствии купферона в качестве комплексообразователя и показали, что наиболее полное отделение циркония достигается в том случае, если предварительно сернокислый ( IN) водный раствор купферона экстрагируется хлороформом, а экстракция циркония производится хлороформенным раствором купферона. При таком способе экстракции в хлороформ переходит чистая нитрозофенилгидроксиллминовая кислота, свободная от примесей анализируемых элементов и продуктов разложения купферона, вследствие чего снижается оптическая плотность холостого раствора и увеличивается чувствительность анализа. Zr останется в водном растворе и двумя экстракциями можно практически полностью извлечь его из раствора. [24]
Фильтрат после осаждения сульфидом аммония подкисляют разбавленной ( 1: 1) серной кислотой и затем кипятят до удаления сероводорода. Фильтруют, если имеется осадок, и разбавляют раствор до 375 мл. Нейтрализуют аммиаком, перемешивают и осторожно вводят 30 мл серной кислоты. Охлаждают раствор в ледяной воде и вводят охлажденный 6 % - ный водный раствор купферона в количестве, на 15 - 20 мл превышающем необходимое для осаждения содержащегося в растворе галлия. Прибавляют немного беззольной мацерированной бумаги, хорошо перемешивают и оставляют стоять в ледяной воде 1 час. Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель и осторожно высушивают. Охлаждают в эксикаторе и взвешивают. [25]
Навеску сплава 0 1 г помещают в платиновую чашку, прибавляют 2 - 3 мл фтористоводородной кислоты и осторожно, по каплям, азотную кислоту до полного растворения сплава. Затем прибавляют 3 - 4 мл серной кислоты ( пл. После охлаждения в чашку добавляют 25 мл 4 % - ного раствора винной кислоты и 10 мл 2 % - ного раствора фторида аммония; содержимое чашки перемешивают и переводят в стакан емкостью 300 мл, споласкивая чашку холодной водой. После охлаждения раствора до комнатной температуры цирконий осаждают 10 - 15 мл 6 % - кого водного раствора купферона, прибавляя его медленно при непрерывном помешивании и оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают через фильтр диаметром 9 см ( белая лента), в конус которого помещают немного мацерированной бумаги, и промывают 5 - 6 раз холодной водой. [26]
Так как титан, ванадий и марганец1 также образуют с 8-ок-сихинолипом в слабокислой среде нерастворимые комплексные соединения, их необходимо предварительно отделить. Для уверенности в полноте выделения марганца прибавляют еще немного надсернокислого аммония и кипятят еще некоторое время. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают холодной водой и отбрасывают. Фильтрат подкисляют серной кислотой с расчетом, чтобы в каждых 100 мл раствора содержалось 10 мл серной кислоты уд. По охлаждении раствора титан и ванадий осаждают на холоду свежеприготовленным 6 % - ным водным раствором купферона, стараясь не вводить большой его избыток. Осадок отфильтровывают, промывают холодной 5 % - ной ( по объему) соляной кислотой, содержащей немного купферона, и отбрасывают. [27]
Для этого раствор после электролиза с ртутным катодом фильтруют и выпаривают до 50 - 100 мл, нагревают до кипения, прибавляют 2 г персульфата аммония и кипятят до осаждения гидрата двуокиси марганца MnCVtbO. Для уверенности в полноте выделения марганца прибавляют еще немного персульфата аммония и вновь кппятят некоторое время. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают холодной водой п отбрасывают. Фильтрат подкисляют серной кислотой с расчетом, чтобы в каждых 100 мл раствора содержалось 10 мл HoS04 ( уд. По охлаждении раствора титан и ванадий осаждают на холоду свежеприготовленным 6 % - ным водным раствором купферона, стараясь не вводить большого его избытка. Осадок отфильтровывают, промывают холодной 5 % - ной ( по объему) НС1, содержащей немного купферона, и отбрасывают. [28]
Навеску пробы 0 1 - 0 2 г растворяют при нагревании в смеси кислот 2 мл HF и 2 мл H2SO4 и выпаривают почти досуха. К остатку добавляют воду и повторяют выпаривание. Остаток растворяют в 1 5 мл H2SO4 и 10 мл воды, пе-ч реводят раствор в мерную колбу вместимостью 50 мл, доливают до метки водой и перемешивают. Для отделения от циркония раствор переводят в делительную воронку. В другой делительной воронке встряхивают в течение 1 мин 10 мл 0 75 М H2SO4, 20 мл 6 % - ного водного раствора купферона и 10 мл хлороформа. Органический слой переводят в первую делительную воронку с раствором пробы и встряхивают 1 мин. Водные фракции объединяют и дважды обрабатывают хлороформным раствором купферона, полученным встряхиванием 10 мл хлороформа с 14 мл 0 5 М H2SO4, содержащей 5 мл 6 % - ного водного раствора купферона. В и выпаривают оставшийся раствор досуха. Сухой остаток растворяют в 2 мл НС1О4 и переводят в мерную колбу вместимостью 50 мл. Раствор нейтрализуют 10 % - ным раствором NaOH до щелочной реакции по метиловому красному, добавляют 5 М НСЮ4 до слабокислой реакции по метиловому красному и 1 мл избытка. [29]
Такие элементы, как алюминий, магний, бериллий, цинк и другие, нельзя определить фотометрическими методами без отделения циркония, так как большинство применяемых реагентов либо образует окрашенные соединения и с цирконием, либо максимум оптической плотности с этими реагентами достигается в слабокислой или слабощелочной среде, когда цирконий подвергается гидролизу и осаждается. Наиболее целесообразно разделять эти элементы экстракцией купфероната циркония хлороформом. Такие элементы, как тантал, ниобий, цирконий и другие, легко осаждающиеся купфероном в кислой среде, нелегко растворяются в органических растворителях [466], а цирконий умеренно растворяется в этилацетате. Основанием для таких выводов могло служить то обстоятельство, что при экстракции купфероната циркония хлороформом расслаивание фаз происходит медленно, а на границе раздела органической и водной фаз, за счет продуктов разложения купфероната в кислой среде, образуются белесые пленки, препятствующие четкому разграничению фаз. Для нахождения оптимальных условий экстракционного разделения циркония и других элементов Елинсон, Победина и Мирзоян [100] изучали распределение циркония между водным сернокислым раствором и хлороформом в присутствии купферона и показали, что наиболее полное отделение циркония достигается в том случае, если сернокислый ( 1 N) водный раствор купферона предварительно экстрагируется хлороформом, а экстракция циркония производится хлороформным раствором купферона. При этом быстрее достигается расслаивание органической и водной фаз, а на границе раздела фаз не появляются твердые пленки. [30]