Cтраница 2
После прилипания дихлорэтана реакционную колбу нагревают в течение 30 мин. Выделившийся бензольный слой отделяют от водного слоя, промывают 10 % - ным раствором соды, потом водой и после этого отгоняют бензол. Бензольный раствор сушат хлористым кальцием и отгоняют бензол. Полученный полифениленэтил представляет вязкую, труднотекучую смолу, окрашенную в коричневый цвет. Одновременно образуется большее или меньшее количество нерастворимого полифениленэтила, представляющего продукт, похожий па резиновую губку. [16]
Затем содержимое колбы переносят в 1-литровую делительную воронку и сернокислотный слой отделяют. При этом янтарная окраска исчезает и жидкость становится бесцветной. Бензольный раствор сушат над безводным сернокислым натрием, после чего помещают его в 1-литровую перегонную колбу. Бензол отгоняют в вакууме при давлении около 45 мм. [17]
Из цилиндра отбирают пипеткой 100 мл, к которым прибавляют 8 мл 10 % - ной серной кислоты, и три раза экстрагируют бензолом, используя для каждой экстракции по 25 мл чистого бензола. Бензольные вытяжки соединяют вместе и промывают 50 мл дистиллированной воды. Промытый бензольный раствор сушат 2 г безводного сульфата натрия в течение 20 мин при частом встряхивании. После высушивания бензольный раствор декантируют в коническую колбу, и оставшийся сульфат натрия промывают 15 мл бензола, который соединяют с основным раствором. [18]
Смесь 1 г М - бензоил - - окси-р-фенил-этиламина, 5 г фосфорного ангидрида, 10 г, хлорокиси фосфора и 25 мл сухого ксилола кипятят в течение 3 час. Избыток хлорокиси и фосфорного ангидрида осторожно разлагают льдом, после чего верхний слой отделяют, а к подному добавляют 20 % едкого натра до сильно щелочной реакции. Выделившееся масло извлекают бензолом; бензольный раствор сушат сульфатом магния и обрабатывают хлористым водородом. [19]
К раствору 0 15 моль диэтилфосфористого натрия в 100 мл спирта при перемешивании прибавляют суспензию 0 15 моль S-этилтиосульфата натрия в 100 мл спирта при температуре 20 С. Спирт отгоняют в вакууме и к остатку добавляют 200 мл бензола. Полученную суспензию несколько раз промывают водой, бензольный раствор сушат над прокаленным сульфатом натрия. [20]
Смесь, содержащую 3 9 г пентаацетата глюкозы, 1 04 г фенола, 50 мл бензола и 0 2 г я-толуолсульфокислоты, нагревают в течение 3 ч при непрерывном перемешивании в двугорлой колбе, снабженной обратным холодильником и мешалкой с затвором. Затем реакционную массу выливают в воду со льдом. После многократного промывания водой, разбавленным раствором едкого натра и снова водой бензольный раствор сушат над безводным хлоридом кальция, бензол отгоняют под вакуумом водоструйного насоса. Остаток дважды перекристаллизовывают из спирта. Описанным способом можно получить глюкозиды р - нафтола, гидрохинона, пирокатехина. [21]
Смесь, содержащую 3 9 г пентаацетата глюкозы, 1 04 г фенола, 50 мл бензола 0 2 г n - толуолсульфокислоты, нагревают в течение 3 час при непрерывном перемешивании в двугорлой колбе, снабженной обратным холодильником и мешалкой с затвором. Затем реакционную массу выливают в воду со льдом. После многократного промывания водой, разбавленным раствором едкого нятпа и снова водой бензольный раствор сушат над безводным хлористым кальцием, бензол отгоняют под вакуумом водоструйного насоса. Оста ток дважды перекристаллизовывают из спирта. Описанным способом можно получить глюкозиды р-нафтола, гидрохинона, пирокатехина. [22]
Смесь, содержащую 3 9 г пентаацетата глюкозы, 1 04 г фенола, 50 мл бензола и 0 2 г п-толуолсульфокислоты, нагревают в течение 3 ч при непрерывном перемешивании в двугорлой колбе, снабженной обратным холодильником и мешалкой с затвором. Затем реакционную массу выливают в воду со льдом. После многократного промывания водой, разбавленным раствором едкого натра и снова водой бензольный раствор сушат над безводным хлоридом кальция, бензол отгоняют под вакуумом водоструйного насоса. Остаток дважды перекристаллизовывают из спирта. Описанным способом можно получить глкжозиды fJ - нафтола, гидрохинона, пирокатехина. [23]
Смесь нагревают до 40 - 5tT, пстряхивают и течение - пнти минут, остав. TJHTE, минут и яатем фильтруют. Осадок серебра экстрагируют 30 мл теплого бензола, после чего НКСЕ, бензольный раствор сушат в течение трех часов в темноте безводным поташом. [24]
После того как прибавление амида натрия закончено, реакционную массу перемешивают 2 часа ири комнатной температуре и затем выливают при перемешивании от руки на 700 s измельчен дог о льда. Слой р-фенилметилгли дидного эфира отделяют, а водный слой извлекают один раз i.00 AM бензола. Бензольную вытяжку объединяют с основной массой глицидниго эфира и полученный раствор промывают 3 рана водой, беря каждым раз 300 мл, причем к последней порщш добавлнют Ю мл уксусном кислоты. Бензольный раствор сушат над 25 А безводного сульфата натрия, отфильтровывают осушающее, вещество и промывают его небольшим количеством сухого бензола. У при Л мм, которая ужо вполне годится для превращения к гид-ратроповый альдегид. В случае необходимости иметь осооенно чистый продукт его перегоняют еще раз в вакууме. [25]
После того как прибавление амида натрия закончено, реакционную массу перемешивают 2 часа при комнатной температуре и затем выливают при перемешивании от руки на 700 г измельченного льда. Слой ( 3 ( 3-фенилметил-глицидного эфира отделяют, а водный слой извлекают один раз 200 мл бензола. Бензольную вытяжку объединяют с основной массой глицидного эфира и полученный раствор промывают 3 раза водой, беря каждый раз 300 мл, причем к последней порции добавляют 10 мл уксусной кислоты. Бензольный раствор сушат над 25 г безводного сульфата натрия, отфильтровывают осушающее вещество и промывают его небольшим количеством сухого бензола. После отгонки бензола продукт реакции перегоняют в вакууме, собирая фракцию 107 - 113 при 3 мм, которая уже вполне годится для превращения в гидратроповый альдегид. В случае необходимости иметь особенно чистый продукт его перегоняют еще раз в вакууме. [26]
Через 3 - 4 часа скорость перегонки увеличивают и отгоняют большую часть изопропилового спирта с образующимся ацетоном. Весь процесс восстановления продолжается 6 час. Остаток в колбе охлаждают, обрабатывают 10 % - ной соляной кислотой и несколько раз экстрагируют бензолом. Бензольный раствор сушат безводным сернокислым натрием, отгоняют бензол, а остаток перегоняют в вакууме; выход равен 65 % от теорет. [27]
Растворяют 156 г ( 0 5 М) красной соли Цинке в 300 мл метилового спирта и к холодному раствору осторожно, небольшими порциями при непрерывном размешивании прибавляют 20 % - ный раствор едкого натра, тщательно контролируя рН среды. Цвет раствора при подщелачивании изменяется от красного до желтовато-коричневого. Выделившееся красно-коричневое масло экстрагируют 150 мл бензола. Бензольный раствор сушат сульфатом натрия и отгоняют растворитель в вакууме. Маслообразный остаток растворяют при нагревании в трехкратном по объему количестве диэтилового эфира. Раствору дают охладиться до комнатной температуры, при внесении затравки из него моментально выпадает альдегид Цинке, образуя густую кашицу желтых игольчатых кристаллов. Осадок отсасывают, дважды промывают на фильтре по 30 мл холодного диэтилового эфира. Альдегид Цинке постепенно полимеризует-ся, поэтому долго хранить его не следует. [28]
Фильтрат дважды экстрагируют бензолом, порциями по 150 мл. Смесь нагревают при перемешивании на водяной бане; бензол извлекает при этом большую часть хинона. Горячий бензольный раствор сливают в другую колбу, высушивают в горячем состоянии, перемешивая в течение короткого времени с небольшим количеством хлористого кальция, и фильтруют через обыкновенную воронку в 1-литровую перегонную колбу, не дожидаясь охлаждения раствора. Остаток хинона, не извлеченный при первой экстракции, экстрагируют еще раз 100 мл свежего бензола; бензольный раствор сушат, фильтруют и присоединяютк первому экстракту. Во время экстракции ( примечание 4) бензол не следует нагревать до температуры кипения, так как хинон чрезвычайно летуч. [29]
Для характеристики 1 2-моноацетонхииовозил - 6 - К-диэтаноламина мы получили его ацетильное производное: 1.5 г продукта конденсации ангидроглюкозы с диэтанола-мином, представляющего собой густое масло, растворяют при растирании палочкой в 5 мл сухого пиридина. К полученному раствору при охлаждении добавляют 3.5 мл уксусного ангидрида, а затем оставляют на ночь. Добавляют 15 мл воды, и выделившееся на дне колбы масло хорошо растирают палочкой. Затем продукт реакции экстрагируют 50 мл бензола, экстракт промывают 8 раз по 10 мл воды для удаления пиридина и уксусной кислоты, а бензольный раствор сушат сульфатом натрия и выпаривают в вакууме до густого сиропа. Продукт реакции сушат над серной кис -, лотой в вакуум-эксикаторе. После длительного хранения вещество остается в виде сиропа. [30]