Растворение - бром
Cтраница 2
Бром, содержащий много органических веществ, не стекает со стенок сосудов, а размазывается по ним. При растворении брома, загрязненного органическими веществами, в щелочи на поверхности раствора остаются пленки органических веществ, обладающих неприятным запахом. Соли, полученные из загрязненного брома, также имеют характерный запах. [16]
КВг, МпО2 и H2SO получают бром, уже свободный от иода, который, впрочем, в некоторых сортах продажного брома ( напр. KBrQS 6H2SO4 6KHSO4 ЗНЮ ЗВА После растворения брома в крепком растворе бромистого кальция и осаждения избытком воды, бром теряет весь хлор, в нем бывший, потому что он дает с СаВг2 хлористый кальций. [17]
Реакции не всегда протекают стехиометрически в соответствии с этими уравнениями. При титровании растворами гипохлорита или гипобромита ( приготовленными растворением брома в гидроокисях щелочных металлов) обычно получаются довольно большие ошибки вследствие небольшой устойчивости растворов титрантов. Например, при приготовлении растворов гипобромита образуется некоторое количество бромата ( SNaBrO 2NaBr NaBr03), который также взаимодействует с определяемым веществом как окислитель, но в иных стехиометрических соотношениях, чем гипобромит. То же самое, но в еще большей степени, имеет место при приготовлении растворов гипоиодита, которые По этой причине применяются сравнительно редко. [18]
Реакции не всегда протекают стехиометрически в соответствии с этими уравнениями. При титровании растворами гипохлорита или гипобромита ( приготовленными растворением брома в гидроокисях щелочных металлов) обычно получаются довольно большие ошибки вследствие небольшой устойчивости растворов титрантов. Например, при приготовлении растворов гипобромита образуется некоторое количество бромата ( 3NaBrO 2NaBr NaBr03), который также взаимодействует с определяемым веществом как окислитель, но в иных стехиометрических соотношениях, чем гипобромит. То же самое, но в еще большей степени, имеет место при приготовлении растворов гипоиодита, которые по этой причине применяются сравнительно редко. [19]
Поскольку реакция окисления обратима и равновесие устанавливается очень быстро, растворы, получаемые при растворении брома в концентрированных растворах хлоридов, которыми обычно пользуются в исследованиях по сорбции, по составу идентичны растворам с той же концентрацией бромида после обработки их теоретическим количеством хлора. [20]
Их результаты сведены в табл. 17, где / с является константой скорости бимолекулярной реакции, а - ДН5 представляет собою теплоту растворения брома в 0 00615 молярных растворах при 20, выраженную в ккал [ моль. Лауер и Ода рассматривают эту величину как энергию активации газовой реакции, допуская, что теплота растворения антрацена в приведенных растворителях ничтожно мала. [21]
Рассмотрим процесс растворения галогенов в воде при комнатной температуре. При растворении хлора в воде выделяется примерно столько же тепла, как при сжижении газообразного хлора. Теплота растворения брома в воде пренебрежимо мала. Количество тепла, которое поглощается при растворении в воде иода, близко к его теплоте плавления. Исходя из этих и других термодинамических данных, можно считать, что состояние молекул растворенного вещества вообще мало отличается от состояния молекул в чистых жидкостях. [22]
Смесь энергично перемешать до растворения брома. [23]
В склянку емкостью 1 - 1 5 л вносят 275 мл брома и постепенно при взбалтывании, порциями по 25 мл, приливают 48 % - ную бромистоводо родную кислоту, следя за тем, чтобы не было сильного разогревания. Приливание кислоты прекращают, когда смесь станет гомогенной. Расход кислоты составляет около 560 мл. За ходом растворения брома в бромистоводо родной кислоте удобно наблюдать в проходящем свете. Применение механической мешалки значительно ускоряет растворение. В полученную однородную жидкость через воронку с длинной трубкой, доходящей почти до дна склянки, приливают 200 - 250 мл воды ( порциями по 50 мл), при этом происходит расслоение жидкости. Верхний слой подвергают перегонке в приборе, описанном выше, при этом получают еще 600 г брома. Остаток в колбе после отгонки брома перегоняют с целью регенерации бромистоводор одной кислоты. При 115 - 123 С отгоняется около 400 мл 38 % - ной кислоты ( пл. С - 150 мл 45 % - ной кислоты и выше 124 СС 275 мл 48 % - ной кислоты ( пл. [24]
В склянку емкостью 1 - 1 5 л вносят 275 мл брома и постепенно при взбалтывании, порциями по 25 мл, приливают 48 % - ную бромистоводородную кислоту, следя за тем, чтобы не было сильного разогревания. Приливание кислоты прекращают, когда смесь станет гомогенной. Расход кислоты составляет около 560 мл. За ходом растворения брома в бромистоводородной кислоте удобно наблюдать в проходящем свете. Применение механической мешалки значительно ускоряет растворение. В полученную однородную жидкость через воронку с длинной трубкой, доходящей почти до дна склянки, приливают 200 - 250 мл воды ( порциями по 50 мл), при этом происходит расслоение жидкости. Верхний слой подвергают перегонке в приборе, описанном выше, при этом получают еще 600 г брома. Остаток в колбе после отгонки брома перегоняют с целью регенерации бромистоводородной кислоты. При 115 - 123 С отгоняется около 400 мл 38 % - ной кислоты ( пл. С - 150 мл 45 % - ной кислоты и выше 124 С 275 мл 48 % - ной кислоты ( пл. [25]
Наливают в пробирку 1 - 2 мл концентрированного раствора гидроксида натрия и при охлаждении пробирки в стакане с холодной водой осторожно добавляют 3 - 4 капли брома. Смесь встряхивают до растворения брома и исчезновения его окраски. [26]
 |
Термографические кривые смесей брома и пропилена ( цифры на кривых - температура в К. [27] |
На рис. 6.3 приведены результаты термографического анализа для смеси пропилен - бром. Из кривой 2 видно, что быстрой реакции предшествуют два экзотермических процесса. Наибольший интерес представляет первый процесс, который следует сразу за плавлением пропилена и происходит в интервале 88 - 117 К. Этот процесс сопровождается растворением брома и образованием окрашенного раствора. Сравнение в сопоставимых условиях площадей пиков, получающихся при растворении брома в пропилене, с площадью плавления пропилена показывает, что теплота растворения твердого брома составляет - 12 кДж / моль. С учетом теплоты плавления брома, равной 10 6 кДж / моль [379], теплота образования молекулярных комплексов пропилен-бром должна быть не менее 20 кДж / моль. [28]
Практически берут небольшой избыток брома, отмеривая нужное его количество по объему. На дне склянки должно оставаться немного жидкого брома. Всю работу по отмериванию и растворению брома надо проводить под тягой и осторожно, чтобы избежать ожогов от брома. [29]
В броме, получаемом из самых разнообразных источников, всегда содержатся примеси органических веществ. Температура кипения большинства этих веществ выше температуры кипения брома, поэтому они накапливаются в хвостовых фракциях брома. Основной такой примесью брома является бро-моформ. Кроме того, в броме обнаружены четырехбромистый углерод, бромдихлорметан, дибромхлорметан, хлороформ, ди-бромуксусная кислота, бромаль, дибромацетамид25 20 и др. Бром, содержащий много органических веществ, не стекает со стенок сосудов, а размазывается по ним. При растворении брома, загрязненного органическими веществами, в щелочи на поверхности раствора остаются пленки органических веществ, обладающих неприятным запахом. Соли, полученные из загрязненного брома, также имеют характерный запах. [30]
Страницы: 1 2 3