Активное растворение - титан
Cтраница 3
Последние диффундируют в глубь щели к активной поверхности. После повышения концентрации Ti ( IV) - ионов до критической должна наступить самопассивация титана в щели. Предполагается, что такая же модель может работать и в деаэрированном растворе, где будет происходить электрохимическое окисление Ti ( III) - ионов на пассивной поверхности титана у устья щели или в объеме электролита. Естественно, до того как концентрация Ti ( IV) - ионов достигнет критической, они могут ускорять активное растворение титана в щели в качестве дополнительного катодного деполяризатора. [31]
При изменении концентрации растворов серной и соляной кислот, а также температуры растворов происходит смещение характерных точек на анодной поляризационной кривой. Jn для титана от концентрации растворов кислот, полученные по результатам анодных поляризационных кривых, представлены на фиг. Потенциал У в широкой области не зависит от концентрации кислот. Только в очень концентрированных кислотах ( 80, 92 % - ной H2SO4 и 35 % - ной НС1) он смещается в положительную сторону, особенно сильно в серной кислоте. Плотность тока анодного пассивирования, если кривая снималась в период активного растворения титана, имеет максимальную величину в 70 % - ной H2SO4 и снижается в менее и более концентрированных растворах кислоты. Титан в 60 - и 70 % - ных растворах серной кислоты после 8 - 12-часового активного растворения самопассивируется. Тогда / при этих концентрациях кислоты будет иметь значение, близкое к нулю ( пунктирный участок кривой Jn на фиг. [32]
 |
Анодные потенциостатические кривые титана в растворах NaC. с Сс - 1 Mconst, рН.| Влияние скорости поляризации на анодные поляризационные кривые. [33] |
Завершая рассмотрение особенностей использования характеристик анодных кривых при анализе поведения титановых сплавов, нельзя не упомянуть о том, что для получения истинных значений токов растворения сплава при каком-либо значении потенциала необходимо учитывать и вносить поправку на ток возможного сопряженного электрохимического процесса. Например, для получения истинных значений гкр ( см. рис. 2.2 и 2.4) необходимо ввести поправку на катодный ток сопряженного процесса восстановления ионов гидроксония при Епп. Обычно этот ток определяют посредством экстраполяции тафелевского участка катодной кривой до рассматриваемого потенциала анодной кривой. Отметим, что для кислот ( НС1 и H2SO4) поправка очень незначительна и ею можно пренебрегать. Как следует из приведенных на рис. 2.1 и 2.4 кривых, в области потенциалов активного растворения титана на суммарной анодной кривой отсутствует тафелевский участок. С учетом же того, что, несмотря на высокую термодинамическую активность, титан в кислых хлоридных ( равно как и в сульфатных) растворах растворяется со скоростью, намного меньшей чем железо, можно предполагать, что титан и в активном состоянии частично запассивирован. [34]
Основное отличие модели растворения титана Капрани от модели Келли заключается, в следующем. Капрани считает, во-первых, в комплексообразовании обязательно принимают участие анионы раствора и, во-вторых, пытается учесть наличие на поверхности активно растворяющегося титана слоя гидрида. Нам представляется, что модель Капрани носит более общий характер и поэтому более справедлива. Важное значение для процессов растворения металлов имеет хемосорбция компонентов раствора на поверхности металла. Ниже при обсуждении особенностей поведения титана в высококонцентрированных растворах хлоридов будут приведены и соответствующие экспериментальные данные о влиянии ас - на активное растворение титана. Естественно, одновременно может происходить параллельное растворение по реакциям (2.1) - (2.5), доля которых в общем балансе должна возрастать в разбавленных растворах. [35]
Страницы: 1 2 3