Cтраница 4
Никель ( II) может быть почти количественно регенерирован из его амальгамы путем анодного окисления. Никель можно осаждать также на платиновые катоды [122], но при анодном растворении никеля, осажденного в количествах меньших, чем одноатомный слой, получаются два максимума. [46]
В то же время подкисление раствора NaCl или замена его на раствор НС1 очень мало изменяет величину 1 кр. Более того, при замене водного растворителя на спиртовой ( например, при анодном растворении никеля в спиртовом и водном растворах NiCl2) наблюдаются качественно те же зависимости iKp от скорости перемешивания и от концентрации электролита. [48]
Однако этот окисел не является пассивирующим. При дальнейшей анодной поляризации происходит окисление NiO до NiOi04 при потенциале 0 35 в и наблюдается снижение скорости анодного растворения никеля. [49]
Исследования показывают, что перенапряжение разряда ионов меди на медь ниже перенапряжения разряда ионов меди на - никель. Но по мере нарастания слоя меди осадок последней распространяется от зародышей по поверхности никеля, оставляя в нем поры. В растворе, проникающем в поры, происходит анодное растворение никеля. [50]
Полученные результаты указывают на то, что лишь 20 - 25 % анодного тока расходовалось на реакции растворения и вторичного формирования пленки. Остальные 75 - 80 % тока расходовались на прямое анодное растворение никеля. [51]
В практических условиях добиваются гого. Действительно, пассивация растворимых анодов в гальванотехнике нарушает баланс состава электролита и ухудшает работу ванн. Пассивация никелевого анода при щелочном электролизе воды позволяет без помехи идти основному процессу - выделению кислорода, а нежелательное анодное растворение никеля происходит лишь при нарушении пассивности никеля, обычно ионами хлора. Пассивация металла в определенный момент разряда аккумулятора ограничивает дальнейшее использование активной массы, сохраняя тем самым ее токоподводящий скелет. [52]
Если проанализировать кривые трех хромистых сталей ( кривые /, 3, 5), содержащих различное количество хрома, то легко видеть, что анодное растворение затрудняется с увеличением содержания хрома в сплаве. Отсюда можно заключить, что увеличение содержания хрома в сплаве повышает сопротивление хромистых сталей активирующему действию хлорид-ионов. При исследовании анодного поведения основных компонентов нержавеющих сталей - железа, молибдена, никеля и хрома - в растворе хлористого натрия было обнаружено, что легче всего пассивируется хром ( рис. 145), Железо в этих условиях находится в активном состоянии. Скорости анодного растворения никеля и молибдена почти одинаковы. [53]
Если проанализировать кривые трех хромистых сталей ( кривые /, 5, 5), содержащих различное количество хрома, то легко видеть, что анодное растворение затрудняется с увеличением содержания хрома в сплаве. Отсюда можно заключить, что увеличение содержания хрома в сплаве повышает сопротивление хромистых сталей активирующему действию хлорид-ионов. Железо в этих условиях находится в активном состоянии. Скорости анодного растворения никеля и молибдена почти одинаковы. [54]
Сульфат никеля действует как основной источник ионов никеля. Хлорид никеля используется как добавка. Более высокие скорости осаждения могут быть достигнуты, когда возрастает отношение хлорида никеля к сульфату никеля. Имеются также патентованные растворы для блестящего никелирования, подходящие для высокоскоростного варианта нанесения покрытия. Ускорение происходит в основном в результате увеличения концентрации хлорида никеля. Ионы хлора также необходимы для обеспечения удовлетворительного растворения никелевых анодов при обычных значениях рН и температуре раствора. Там, где существует возможность включения серы в анод при его изготовлении, анодное растворение никеля идет более активно и концентрация ионов хлора в растворе может быть уменьшена или равна нулю в зависимости от того, какая степень активности будет достигнута и какая требуется максимальная плотность анодного тока. [55]
Однако добавка кислоты, в особенности сильной, может изменить благоприятное для осаждения никеля соотношение концентраций ионов водорода и никеля. Обычно в никелевую ванну вводят слабые, мало диссоциированные кислоты и таким образом сохраняют рН раствора в ограниченных пределах. Процесс катодного осаждения никеля очень чувствителен к присутствию примесей в растворе. Никелю всегда сопутствует кобальт. Реже встречаются цинк, мышьяк, свинец. При анодном растворении никеля эти примеси большей частью переходят в раствор. В дальнейшем они могут отлагаться на катоде, что приведет к загрязнению катодного никеля, ухудшению его структуры. Последнее сопровождается падением выхода по току. [56]