Cтраница 1
Электрохимическое растворение при высоких i при этом происходит в области гранспассивации. Нитратный электролит обладает важным преимуществом для ЭХРО: Лт для большинства исследованных материалов в этом электролите при повышении i возрастает. [1]
Электрохимическое растворение имеет большое значение в подборе металла покрытия, так как в зависимости от разности потенциалов он может защищать от разрушения основной металл, например, при покрытии стали цинком последний имеет более отрицательный потенциал ( - 0 76 В), чем сталь ( - 0 44 В), поэтому при возникновении механических повреждений цинкового покрытия оно, как более отрицательное, растворяется и не допускает разрушения основного металла. Наоборот, при нанесении на сталь металлического покрытия с менее отрицательным потенциалом, например никеля, имеющего потенциал - 0 25 В, при механическом повреждении покрытия сталь растворяется и возникает коррозия с образованием на поверхности точечных раковин. [2]
Электрохимическое растворение сурьмы происходит в интервале потенциалов ( - 0 2) - ( 0) в. Из рисунков видно, что в выбранных условиях олово не мешает определению сурьмы. Концентрацию сурьмы находят методом добавок. [4]
Электрохимическое растворение соединения, локализованного на поверхности индифферентного электрода, очевидно, происходит по-разному в зависимЬсти от электрохимических свойств пленки. Восстановление ( окисление) соединений с достаточно высокой электропроводностью не требует предварительной доставки электроактивного вещества: к поверхности электрода. Кинетика такого процесса определяется соотношением скоростей передачи электронов и отвода продуктов реакции в глубину раствора, что математически аналогично случаю растворения металла с поверхности индифферентного электрода, описанному выше, и здесь специально рассматриваться не будет. [5]
Электрохимическое растворение ниобия, тантала и сплавов на их основе затруднено, что обусловлено образованием: плотной полупроводниковой окисной пленки на поверхности металла на воздухе и утолщением этой пленки при анодной. Авторы работы [95], изучавшие возможность ЭХРО изделий из ниобие-вых сплавов, нашли, что во всех использованных ими электролитах анодное растворение этих сплавов крайне мало или вообще отсутствует. [6]
Электрохимическое растворение покрытия необходимо производить главным образом в тех случаях, когда возникает опасность значительного наводороживания деталей, например при удалении покрытия с чугунных поршневых колец или тонкостенных каленых деталей. [7]
Электрохимическое растворение окисных электродов в кислых растворах отличается от растворения металлических электродов следующим. [8]
Путем электрохимического растворения из многофазных образцов выделяют преимущественно полуметаллические соединения. [9]
Процесс электрохимического растворения осуществляют по-разному. Наиболее широко в этой стадии используют линейное изменение потенциала во времени и фиксируют зависимость тока от потенциала электрода или времени. Измеряют либо максимальный ток ( анодный или катодный в зависимости от характера электродной реакции), либо количество электричества. Величина максимального тока однозначно определяется концентрацией участвующих в процессе ионов, поэтому для определения неизвестной концентрации можно пользоваться калибровочным графиком. Это необходимо, если зависимость максимального тока электрохимического растворения от концентрации определяемых ионов в растворе не является прямо пропорциональной. Если калибровочный график представляет собой прямую, выходящую из начала координат, возможно использование метода добавок. Существенным является выбор скорости изменения потенциала электрода. Увеличение скорости развертки увеличивает чувствительность, так как максимальный ток прямо пропорционален скорости изменения потенциала электрода, однако при этом растет ток заряжения двойного слоя, мешающий измерениям, и уменьшается разрешающая способность метода. Оптимальной в большинстве случаев является скорость изменения потенциала, равная 0 01 - 0 2 в / сек. Иногда стадию растворения проводят при линейно изменяющемся потенциале с наложением переменной составляющей171 и измеряют амплитуду переменного тока. [10]
Процесс электрохимического растворения в этом случае аналогичен описанному. [11]
Реакции электрохимического растворения и осаждения кобальта [1-3], так же, как и железа [4-12], катализируются ионами гидроксила. В чистых растворах перхлоратов скорости реакций пропорциональны квадрату концентрации ионов гидроксила в растворе. Введением в раствор специфически адсорбирующихся веществ, например галоидных ионов [13, 14], можно изменить кинетику реакции. [12]
Скорость электрохимического растворения зависит прежде всего от плотности тока. Плотность тока в свою очередь зависит от приложенного напряжения, концентрации раствора электролита, геометрических характеристик межэлектродного зазора ( отношение длины канала, по которому протекает электролит через зону обработки, к величине межэлектродного зазора), скорости протекания электролита. Последние два параметра определяют температуру электролита и степень его загрязнения продуктами химических реакций. [13]
Характер электрохимического растворения осадка, содержащего железо и медь, отличается от предыдущего тем, что в зависимости от количественного соотношения компонентов исчезает тот или иной пик на поляризационной кривой. Ток окисления железа практически не изменяется только в пределах соотношения [ Fein ]: [ Си11 ] 4 5-кратный избыток железа подавляет пик меди. [14]
Проведение электрохимического растворения металлического висмута в ультразвуковом поле позволяет получать растворы хлористого висмута, концентрация которых в 5 раз и более превышает концентрацию, получаемую при обычных условиях. [15]