Растворимость - комплекс
Cтраница 4
В ряду родственных лигандов, таких, как анионы 8-оксихи-нолина и его 5, 7-дихлор - и 5, 7-дибромпроизводных, уменьшение растворимости комплексов в воде по мере увеличения размеров молекулы реагента приводит к смещению равновесия комплексо-образования. Совершенно независимо от влияния на константы устойчивости комплексов реагенты с большими молекулами являются более эффективными осадителями в кислых средах, чем исходное соединение. [46]
 |
Влияние растворителей на изомеризацию гептена-1 а присутствии различных я-комплексов PdClj при 60 С. [47] |
Исключением из этого правила является реакция в присутствии комплекса ( CH3CN) 2 - PdCl2, плохо растворимого в гептене: бензол повышает растворимость атого комплекса и ускоряет изомеризацию. [48]
Однако, если не считать того обобщения, что малая растворимость вероятнее всего будет наблюдаться при взаимодействии крупных катионов с крупными анионами, возможности предсказания растворимости комплексов весьма невелики. В частности, относительные растворимости солей сульфатов, перхлоратов и нитратов с каким-либо данным катионом сильно изменяются, хотя нитраты обычно наиболее растворимы. Малорастворимые нитраты образуются также с цинхонамином, ди-1 - нафтилдиметиламином и N-диэтилбензгидриламином. [49]
Если в лигандах имеются заместители типа - NH2, - ОН, - СООН, способные образовывать водородные связи с молекулами воды, то это увеличивает растворимость комплексов. Однако, если эти группы участвуют в координационной связи с комплексообра: зователем или в других внутримолекулярных связях, то растворимость остается низкой и на нее практически не влияет их присутствие. [50]
Было показано [5, 12], что эффективность третичных аминов и различных солей четвертичного аммониевого основания, используемых в качестве катализаторов при получении поликарбонатов межфазной поликонденсацией, зависит от растворимости комплекса применяемого катализатора с фосгеном в органическом растворителе и от способности катализатора разрушаться при взаимодействии с фосгеном. Катализаторы, образующие с фосгеном комплексы, растворимые в органическом растворителе, и не разрушающиеся при взаимодействии с фосгеном, являются наиболее эффективными. Примерами таких катализаторов служат триэтиламин, триэтилбен-зиламмонийхлорид, диметилфенилбензиламмонийхлорид. [51]
Другое следствие из уравнения ( 2) заключается в том, что чем выше в комплексе отношение лиганд-металл ( в случае однотипных лигандов), тем больше будет влияние изменений рН на растворимость комплексов. [52]
Страницы: 1 2 3 4