Cтраница 1
Растворимость полимеров является одной из наиболее важных характеристик. Из полимеров, не стабильных в расплавленном состоянии, изделия часто могут быть получены только из растворов. Определение молекулярного веса по вязкости раствора и другими методами также требует подбора подходящего растворителя. [1]
Влияние концентрации раствора на результаты фракционирования.| Фазовая диаграмма для системы полимер - раствори. [2] |
Растворимость полимеров с полярными группами определяется в основном энергетическим фактором, а не энтропийным. [3]
Растворимость полимера зависит, конечно, от его состава. Можно получить полимерную затравку, которая относительно нерастворима и на которую наращивают различное количество другого, более растворимого полимера. Таким способом получают частицы композиции постепенно изменяющегося состава, которые приводят к различным материалам: истинному раствору полимера, набухающему в растворителе гелю, устойчивой дисперсии ненабухших частиц полимера. Одновременное присутствие этих материалов оказывает значительное влияние на скорость испарения растворителя и на скорость нарастания вязкости в ходе испарения при различных температурных условиях. [4]
Растворимость полимеров зависит от температуры. В большинстве случаев растворимость возрастает с увеличением температуры. Однако в системах сильно полярных полимеров и растворителей, взаимодействующих друг с другом с большими тепловыми эффектами, в согласии о общими соображениями термодинамики, растворимость улучшается с понижением температуры и наблюдается нижняя критическая температура смешения. [5]
Растворимость полимеров и других сложных соединений часто может быть предсказана на основе свойств более простых веществ. Валентайн [2085] сопоставил способность примерно двадцати фенолов к растворению полиамида с поперечными связями ( нейлон-66) с их способностью к образованию Н - связи. Беккер и Стаманн [183] показали, что методом сополимери-зации можно получать смешанные полипептиды, растворимость которых в воде превосходит растворимость полимеров каждого из исходных соединений. [6]
Растворимость полимеров уменьшается с увеличением температуры кипения масляных фракций и повышается с ростом температуры, при которой ведется очистка. [7]
Растворимость полимеров в полярных растворителях значительно повышается при замене менее полярных групп более полярными. Так, при гидролизе полиакрил онитрила, поливинил ацетата, эфиров полиакриловой и полиметакриловой кислот ( в том числе в форме волокон и пленок) резко повышается водорастворимость образцов. [8]
Растворимость полимеров тесно связана с гибкостью их цепей. Гибкая молекула может расположиться в растворителе большим числом способов, что, естественно, ведет к увеличению диффузии и энтропии. С другой стороны, энергия связи жестких цепей друг с другом очень велика и может быть выше связи цепей с молекулами растворителя; в этом случае полимеры становятся нерастворимыми или ограниченно растворимыми даже в растворителях с такой же полярностью, как и сам полимер. [9]
Растворимость полимеров с повышением температуры может улучшаться и ухудшаться. Это отчетливо следует из рассмотрения фазового равновесия полимерных систем. [10]
Растворимость полимеров, как и другие их физические свойства, определяется величиной молекулярного веса, геометрической формой и химическим строением макромолекул. Сравнительно легко растворимы аморфные полимеры линейного или разветвленного строения. Наличие в макромолекулах такого полимера различных функциональных групп может либо облегчить, либо затруднить подбор растворителя. Полимеры, имеющие кристаллическое, упорядоченное строение, трудно растворимы. Полимеры пространственного, или сетчатого, строения обычно нерастворимы, что является пока непреодолимым препятствием к выделению таких полимеров в чистом виде и, следовательно, применению к ним различных методов исследования. [11]
Растворимость полимера в каком-либо определенном растворителе зависит от величины к: чем меньше константа и, тем более вероятно, что произойдет растворение. [12]
Растворимость полимеров зависит от темп-ры. В большинстве случаев растворимость возрастает с увеличением темп-ры. Однако в системах сильно полярных полимеров и растворителей, взаимодействующих друг с другом с большими тепловыми эффектами, в согласии с общими соображениями термодинамики, растворимость улучшается с понижением темп-ры и наблюдается нижняя критич. [13]
Растворимость полимера может быть значительно повышена в результате дополнительного хлорирования. [14]
Растворимость полимеров тесно связана с гибкостью их цепей. Гибкая молекула может расположиться в растворителе большим числом способов, что, естественно, ведет к увеличению диффузии и энтропии. С другой стороны, энергия связи жестких цепей друг с другом очень велика и может быть выше связи цепей с молекулами растворителя; в этом случае полимеры становятся нерастворимыми или ограниченно растворимыми даже в растворителях с такой же полярностью, как и сам полимер. [15]