Растворимость - полимер
Cтраница 4
 |
Схематическая диаграмма состояния бинарной системы полимер-растворитель. NI - молярная доля полимера ( в основных молях, N2 - молярная доля растворителя, Т - температура. [46] |
Если растворимость полимера небеспредельна, на диаграмме появляется замкнутая ( в общем случае) кривая, ограничивающая область метастабильных растворов, самопроизвольно разделяющихся на две стабильные фазы. Следует помнить также о способности низкомолекулярного растворителя кристаллизоваться. [47]
На растворимость полимеров влияют также образующиеся водородные связи и кристалличность полимера. Хотя известны отдельные исключения из предложенной теории, все же правильность ее основных представлений и тот факт, что в большинстве случаев она оказывается применимой, говорят, что предпочтительнее пользоваться теорией, а не старым заслуженным правилом подобное в подобном. [48]
На растворимость полимеров большое влияние оказывает предыстория полимера и его структура. Если полимер получен через стадию однофазного раствора, он растворяется хуже, чем полученный через стадию студня [ 10, с. [49]
На растворимость полимеров большое влияние оказывает геометрическая структура макромолекул. Линейные полимеры растворяются лучше, чем разветвленные, причем частые короткие ответвления мало влияют на растворимость полимеров, но придают им жесткость и повышают вязкость растворов, длинные же ответвления значительно ухудшают растворимость полимеров и разрыхляют их структуру. [50]
Поскольку растворимость полимеров одного полимергомологическо-го ряда зависит от молекулярного веса; то казалось бы не должно быть принципиальной разницы между методом дробного осаждения и методом дробного растворения. Однако первоначальные исследования Дюкло, Штаудингера и других показали, что выделение низкомолекулярных фракций из твердого полимера наталкивается на методические трудности. Требуется довольно длительный контакт между растворителем и полимером, чтобы в системе устанавливалось равновесие, а не происходило только растворение более доступных, верхних слоев полимера. Последующие более тщательно проведенные работы показали, что дробное растворение дает такие же результаты, как и дробное осаждение, и имеет некоторые преимущества, так как позволяет разделить на любое число фракций очень малые количества полимера и процесс можно легко автоматизировать. [51]
Но растворимость полимеров ухудшается. Уменьшается деформация полимера под нагрузкой при повышенных температурах. [52]
Уменьшать растворимость полимеров можно также добавляя жидкость, в которой полимер не растворяется. [53]
На растворимость полимеров большое влияние оказывает равномерность распределения функциональных групп вдоль цепи. [54]
О растворимости полимеров можно судить по количеству осади-теля ( органическая жидкость, в которой плохо растворим полимер), способного вызвать помутнение раствора полимера. Чем больше оса-дителя требуется добавить в раствор до появления мути, тем лучшей растворяющей способностью обладает данный растворитель. Отношение объема осадителя к объему растворителя количественно характеризует растворимость полимера. [55]
 |
Конфигурационная энтропия смешения на единицу объема смеси, рассчитанная по теории Флори-Хаггинса для различных значений отношения т молярных объемов двух компонентов. [56] |
Параметры растворимости полимеров, конечно, не могут быть определены из теплот их испарения. Однако Смолл и др. [16, 17] показали, что произведение параметра растворимости и молярного объема есть аддитивная функция молярных констант взаимодействия различных групп в химических соединениях, они табулированы на основании обширных данных исследования малых молекул. [57]
Страницы: 1 2 3 4