Растворимость - полимер
Cтраница 3
Растворимость полимеров в воде обусловлена достаточным содержанием полярных групп в основной или боковой цепи. [31]
Растворимость полимеров зависит от температуры. Например, полиэтилен растворяется в хлорбензоле только при 70 - 80 С. При нагревании значительно повышается растворимость полиакрилонитрила и поливинилхлорида. Полипропилен переходит в раствор только при повышенных температурах. Это объясняется ослаблением взаимодействия между макромолекулами полимера в результате усиления их теплового движения. [32]
Растворимость полимеров повышается также в результате увеличения расстояния между макромолекулами или их агрегатами. С некоторым приближением можно принять, что прочность связей между макромолекулами уменьшается обратно пропорционально расстоянию в шестой степени. Следовательно, введение новых функциональных групп, которые увеличивают расстояние между макромолекулами и в ряде случаев повышают гибкость цепи, приводит к увеличению растворимости полимера. [33]
Растворимость полимеров изменяется в зависимости от степени полимеризации и способа получения. Как правило, хорошими растворителями являются сложные эфиры, кетоны, ароматические углеводороды, хлорорганические растворители, безводные органические кислоты. Одноатомные алифатические спирты, простые эфиры и масла не растворяют полиметакрилаты. На них не действуют 70 % - ная фосфорная кислота, соляная кислота при 30, 60 % - ная серная кислота и 30 % - ные растворы едкого натра и аммиака. Водные растворы гипохлорита и бихромата натрия не оказывают заметного влияния. [34]
 |
Температурная зависимость ограниченной взаимной растворимости двух жидкостей. [35] |
Растворимость полимеров зависит от их химической природы. [36]
Растворимость полимеров можно контролировать различными методами: по плотности раствора, в который помещен исследуемый образец; по изменению массы образца полимера; путем титрования концевых групп растворенной части полимера; рефрактометрически ( по изменению коэффициента преломления раствора) и др. Однако перечисленные методы пригодны не для всякой системы полимер - растворитель, они бывают недостаточно чувствительны в случае труднорастворимых полимеров и не всегда обеспечивают получение требуемых результатов. Так, статистическая обработка и сопоставление полученных результатов с помощью F - и / - критериев показали, что они различаются незначимо в случае полярографического и гравиметрического методов. Расхождение в результатах, полученных этими двумя методами, наблюдаются только при низких концентрациях полимера в растворе, что объясняется меньшей чувствительностью гравиметрического метода по сравнению с полярографическим. Например, при испарении 20 мл исследуемого раствора масса сухого остатка составляла 10 - 3 г. Ошибка в определении столь малой концентрации полимера путем взвешивания на обычных аналитических весах доходит до 10 %, причем при более низких концентрациях полимера в растворе она составляет еще более существенную величину. [37]
Растворимость полимеров и условия их выделения из растворов при добавлении осадителя сильно зависят от их молекулярного веса. Поэтому в растворах полидисперсных полимеров, представляющих собой смесь гомологичных полимеров с различной длиной цепи, постепенное добавление возрастающих количеств нерастворяющих жидкостей приводит к выпадению ряда фракций в порядке убывания молекулярного веса; для более четкого разделения фракций их осаждение производят из разбавленных растворов полимеров. При полной потере растворимости полимеров в данной среде могут быть получены дисперсии высокополимеров, которые вполне уподобляются лиофобным суспензиям и эмульсиям. Частицы латекса стабилизируются особыми эмульгаторами: в природном латексе ( млечном соке) - белковыми веществами, в синтетических латексах-мылами и детергентами. [38]
Растворимость полимеров имеет большое значение при формовании волокон из раствора. Поскольку волокна из алифатических полиамидов в большинстве случаев формуют из расплава, растворимость исходного полиамида имеет значение лишь для характеристики его молекулярной массы или для распознавания полиамидных волокон. [39]
Растворимость полимеров, как и другие их физические свойства, определяется молекулярной массой, геометрической формой и химическим строением макромолекул. Сравнительно легко растворяются в растворителях полимеры с линейной или разветвленной формой микромолекул. Наличие в макромолекулах такого полимера различных функциональных групп может либо облегчить, либо затруднить подбор растворителя. Кристаллические полимеры обычно растворяются только при температуре, близкой к их температуре плавления. Если между полимером и растворителем происходит специфическое взаимодействие ( например, возникают водородные связи), то раствор может быть получен и при более низкой температуре. [40]
 |
Схематическое изображение типичного объема взаимодействия для концепции Хансена о трехмерном. [41] |
Растворимость полимера в данном растворителе наблюдается, когда Д д - отрицательная величина. [42]
Растворимость полимера данного полимергомологического ряда падает с повышением молекулярного веса. Это обусловлено тем, что растворение носит равно щд МДДК Р и с повышением молекулярного веса отдельные участки длинной молекулы могут оказаться попеременно связанными между собой, в то время когда другие участки молекулы как бы являются растворенными и, таким образом, переход всей молекулы в раствор затруднен тем сильнее, чем больше точек соприкосновения между молекулами. Набухание, как правило, начинается в аморфных областях полимера. Если растворитель только ограниченно растворим в полимере, то через определенный промежуток времени устанавливается равновесие, которое иногда может ограничиться набуханием только аморфных областей полимера. Если растворитель способен к смешению с полимером в любых соотношениях, то непосредственно вслед за набуханием следует постепенный переход молекул полимера в раствор и диффузия их в объеме раствора с образованием истинных растворов. При этом в начале в раствор переходят наиболее низкомолекулярные фракции. [43]
Растворимость полимеров данного гомологического ряда падает с повышением молекулярного веса. При одинаковом химическом составе и молекулярном весе, благодаря более рыхлой упаковке, легче растворяются полимеры разветвленного строения. [44]
Растворимостью полимера считают выраженное в процентах количество полимера, перешедшего в раствор в определенных условиях опыта. [45]
Страницы: 1 2 3 4