Растворитель - основной характер
Cтраница 2
Анионная полимеризация эффективна при пониженных температурах в тщательно освобожденных от воздуха ( деаэрированных) и осушенных растворителях основного характера. [16]
Соединения, содержащие сульфамидную группу, обладают амфо-терными свойствами и их можно анализировать, как кислоты в растворителях основного характера и как основания в кислой среде. [17]
Для потенциометрического титрования в смеси бензол - метиловый спирт употребляют стеклянный и каломельный электроды, а в растворителях основного характера - сурьмяные и каломельные ( ср. Во время титрования раствор должен быть защищен от попадания углекислого газа из воздуха, так как чувствительность индикаторов к С02 зависит от природы растворителя. При быстром титровании ошибка, вызванная присутствием примеси СО 2, незначительна, но в случае потенциометрического определения, проводимого в течение продолжительного времени, влияние СО 2 необходимо учитывать. [18]
Ранее нами было установлено, что при реакциях перекиси с амином образуется промежуточный комплекс, который распадается под действием растворителя основного характера. В этом случае константа скорости реакции ( экспериментально найденная) является произведением константы стойкости промежуточного комплекса & КОМИ. Возможно, что в этом случае коэффициенты активностей, входящие в выражения klimm. [19]
Ранее нами было установлено, что при реакциях перекиси с амином образуется промежуточный комплекс, который распадается под действием растворителя основного характера. В этом случае константа скорости реакции ( экспериментально найденная) является произведением константы стойкости промежуточного комплекса & КОМП. Возможно, что в этом случае коэффициенты активностей, входящие в выражения & КОМп. [20]
Пиридин образует устойчивые соли с сильными кислотами и часто применяется для нейтрализации кислоты, образующейся при реакции, или в качестве растворителя основного характера. Ион пиридиния может стабилизировать необычные анионы; например, известны тетрахлорборат ( BCLT) [4] и гидродихлорид ( HClf) пиридиния. Это объясняется, вероятно, гибридизацией связей атома азота: в аммиаке свободная электронная пара находится на 5р3 - орбите, а в пиридине - на зр2 - орбите ( ср. [21]
Поскольку сольватация анионов имеет большее значение, слабокислые растворители ( которые взаимодействуют с анионами за счет водородной связи) будут более ионизирующими растворителями, чем растворители основного характера. Вследствие этого jEl - механизм вероятен в воде, алканолах, простых карбоновых кислотах или смесях этих растворителей, но крайне мало вероятен в простых эфирах и углеводородах. [22]
Поскольку сольватация анионов имеет большее значение, слабокислые растворители ( которые взаимодействуют с анионами за счет водородной связи) будут более ионизирующими растворителями, чем растворители основного характера. Вследствие этого 1-механизм вероятен В воде, алканолах, простых карбоновых кислотах или смесях этих растворителей, но крайне мало вероятен в простых эфирах и углеводородах. [23]
Шмидтом в разработанном им способе, позволяющем осуществлять как н и т р о з и р о в а н и е 526, так и нитрование ароматических соединений, причем особенное значение имеет при этом возможность работать не только в безводной-среде, но и с применением растворителей основного характера, например пиридина ( ср. [24]
Амины можно титровать почти во всех растворителях, с которыми они смешиваются. Исключение составляют растворители основного характера; их применять нежелательно, так как они понижают основность аминогрупп и могут маскировать конечную точку титрования. [25]
В некоторых случаях могут быть выделены и я-олефиновые комплексы CrvH2nPdCl2DMFA, предшественники аллильных. Таким образом, растворитель основного характера принимает непосредственное участие в реакции, координируясь с металлом и стабилизируя промежуточные формы. В их числе могут быть и неустойчивые гидридные, которые, не будучи стабилизированы, распадаются с выделением свободного металла. Однако растворитель не должен слишком прочно связываться с металлом, чтобы его можно было вытеснить олефином. Например, в среде диметилсульфоксида аллилпалла-дийхлорид не образуется. Все это определяется, вероятно, характером металла. [26]
 |
Приведенная частота ( v0 n / n как функция колебательного квантового числа п ( Н2О в различных растворителях. [27] |
На рис. 41, 42 и 43 построена зависимость Vo - n / n от п для воды, спиртов и фенола. Из данных рис. 41 для воды в растворителях основного характера, способных к образованию Н - связи, отчетливо видно, что Н - связь понижает ангармоничность по сравнению с мономером в газе. При увеличении силы Н - связи ангармоничность уменьшается и для первого обертона жидкой воды и раствора воды в пиридине даже становится отрицательной. Для более высоких обертонов ангармоничность, видимо, приближается к значению, соответствующему газовой фазе. Данные для спиртов и фенола взяты из разных источников и гораздо менее надежны с точки зрения внутренней согласованности. Что касается второго обертона ( переход 0 - 3), то образование Н - связи ведет к уменьшению ангармоничности. [28]
Успешно использовали ацетон при титровании метанольным раствором гидроксида калия или метилата калия. Однако при титровании слабых кислот наиболее широко применяются растворители основного характера. В статьях Пила и Уайлда [10], а также Харлоу, Нобла и Уайлда [11] дается обзор методов титрования слабых кислот в различных растворителях. [29]
Пиридин имеет незначительную основность, меньшую, чем пиперидин, однако при участии неподель-ной пары электронов атома азота образует устойчивые соли с сильными протонными кислотами. Поэтому он часто применяется для нейтрализации кислот, образующихся при реакции, или в качестве растворителя основного характера. [30]
Страницы: 1 2 3