Акцепторный растворитель

Cтраница 3

Физические свойства хлористого, бромистого и йодистого водорода. [31]

Низкие температуры кипения и нормальные величины констант Трутона этих растворителей свидетельствуют о тод1, что в жидком состоянии они не ассоциированы и прочных водородных связей не имеют. Чистые растворители характеризуются низкими значениями диэлектрических проницаемостей и удельных электропроводностей. Это типичные акцепторные растворители, они не способны сольватировать катионы, и поэтому большинство солей металлов в чистых растворителях почти нерастворимы. С другой стороны, они проявляют тенденцию к сольватации анионов и реагируют с различными донорами электронной пары. [32]

Это число выводится из химических сдвигов фосфора в спектрах ЯМР, регистрируемых для Et3PO в различных растворителях. В произвольно выбранной шкале АЧ за нулевое значение принят химический сдвиг в гексане, цена деления соответствует 1 / 100 сдвига аддукта Et3PO - SbCl5 ( 1: 1) в 1 2-дихлорэтане. Растворители, характеризующиеся наличием акцепторного числа, называют акцепторными растворителями. [33]

Значительно более общая классификация возможна на основе кислотно-основной теории Льюиса, также очень существенной и для химии координационных соединений. Согласно этой теории все растворители могут быть либо донорными, либо акцепторными. Донорные растворители - это льюисовские основания, способные отдавать неподеленную электронную пару; акцепторные растворители - это льюисовские кислоты, способные ее принимать. [34]

Параметр о служит мерой способности заместителя по сравнению с водородом изменять электрический заряд у реакционного центра. Заместители, оттягивающие электроны ( мы будем называть их акцепторными заместителями по аналогии с акцепторными растворителями), имеют положительную константу а, так как увеличивают ионизацию кислот. Разницу в константах объясняют двумя различными путями влияния замещающей группы на плотность заряда у реакционного центра. Помимо чисто индуктивного эффекта, состоящего в том, что заряд оттягивается ( - I-эффект) или подается ( I-эффект) от а-связей к ароматическому кольцу, п ара - заместители могут также вызывать тг-резонансное взаимодействие между заместителем и реакционным центром. Такое взаимодействие называют мезомерным, или резонансным, эффектом, и по аналогии с индуктивным эффектом различают - R ( - M) - и И ( М) - эффекты. [35]

Кроме кислотно-основных многие растворители обладают и другими свойствами, представляющими интерес для аналитической химии. Довольно большая группа растворителей образует координационные связи с частицами растворенного вещества. До-норные образуют координационные связи с акцепторами электронных пар, а акцепторные с их донорами. Донорные свойства проявляют многие диполярные акцепторные растворители - они более энергично сольватируют катионы. Акцепторными являются многие протолитические растворители - более энергично они взаимодействуют с анионами. Эта классификация также не безусловна, так как в зависимости от условий взаимодействия и партнера растворитель может проявлять как донорные, так и акцепторные свойства. [36]

Кроме кислотно-основных многие растворители обладают и другими свойствами, представляющими интерес для аналитической химии. Довольно большая группа растворителей образует координационные связи с частицами растворенного вещества. Донорные образуют координационные связи с акцепторами электронных пар, а акцепторные с их донорами. Донорные свойства проявляют многие диполярные акцепторные растворители - они более энергично сольватируют катионы. Акцепторными являются многие протолитические растворители - более энергично они взаимодействуют с анионами. Эта классификация также не безусловна, так как в зависимости от условий взаимодействия и партнера растворитель может проявлять как донорные, так и акцепторные свойства. [37]

Страницы: 1 2 3