Cтраница 2
Ион никеля в большинстве донорных растворителей образует соль-ватные комплексы, имеющие октаэдрическую координацию. Величина этого расщепления зависит от прочности комплекса и может быть измерена экспериментально методом спектрофотометрии в видимой области спектра. [16]
Особенно склонны к сольватации катионов донорные растворители, имеющие кислородный или азотный донорные атомы. Так, в растворителях типа диметилсульфоксида, пиридин - К-оксида и диметил-формамида, где отрицательный заряд локализован на кислородных атомах, катионы находятся в сильно сольватированной форме. В подобных полярных растворителях, в которых, однако, отрицательный заряд диполя не локализован на соответствующем донорном атоме ( например, в нитрометане), катионы будут сольватироваться слабо; детальное рассмотрение возможностей оценки донорной силы приводится ниже. [17]
Отнесение некоторых полос поглощения в донорных растворителях по крайней мере в одном случае было достигнуто в результате исследования изменений, происходящих в ИК-спектрах при образовании комплекса. Другая полоса - при 950 слг1 - отнесена к маятниковому колебанию СН3, так как ее положение не изменяется при комплек-сообразовании. [18]
В разбавленных растворах и в более сильных донорных растворителях обычно преобладают мономерные соединения, но в диэтиловом эфире при концентрациях более 0 1М в результате ассоциации возникают линейные или циклические полимеры. В кристаллических реактивах Гриньяра были найдены структуры двух типов - RMg - nS, где / г - число молекул растворителя, зависящее от природы радикала R и R ( S) Mg ( i - X) 2Mg ( S) R. Обычно атом магния имеет тетраэдрическую координацию. [19]
Аналогичное поведение ожидается в еще более сильных донорных растворителях. [20]
Таким образом, источником водорода является донорный растворитель, который может быть регенерирован и использоваться повторно. [21]
Установлено, что H2S в смеси с донорным растворителем проявляет синергический эффект. [22]
Комплексные соединения галогенидов и межгалоидных соединений с различными органическими донорными растворителями весьма разнообразны. [23]
Комплексные соединения галогенидов и межгалоидных соединений с различными органическими донорными растворителями весьма разнообразны. Подробный обзор исследований систем межгалоидное соединение - органический растворитель дан в работе Я - А. [24]
Для приготовления реагентов Гриньяра могут быть также использованы другие донорные растворители, особенно третичные амины. [25]
Химическая ассоциация с образованием хлорных мостиков маловероятна в хорошем донорном растворителе, таком, как дихлорфос-фениловая кислота; однако молекулы растворителя могут играть важную роль в стабилизации полимерных структур. Эбулиоскопиче-ские измерения в растворах некоторых акцепторных хлоридов показывают более высокие молекулярные веса, чем те, которые рассчитаны для мономерных частиц [ 941: кристаллизация из таких растворов осуществляется с трудом и осаждающиеся сольваты имеют аморфную или гелеподобную структуру. Различного рода равновесия в концентрированных растворах устанавливаются только в течение продолжительного времени. При охлаждении растворов хлорида алюминия в оксихлориде фосфора, насыщенных при более высокой температуре, образуются коллоидные растворы. [26]
Эти два класса растворителей отличаются по сольватирующей способности: донорные растворители преимущественно сольватиру-ют катионы металлов; акцепторные растворители сольватируют анионы. [27]
Галогениды металлов легче подвергаются сольволизу четырех-окисью азота в присутствии донорных растворителей. Примеры этому будут приведены в дальнейшем. Нитраты некоторых ланта-нидов получаются в результате прямого взаимодействия четырехокиси азота с окисью металла в герметичной бомбе [28], но этот метод редко используют, так как реакцию нужно проводить при высокой температуре. Важное значение имеют реакции четырехокиси без растворителя с карбонилами металлов и с металлами. Ниже приведены примеры каждой такой реакции. [28]
Рассчитанные таким способом донорные числа вполне приемлемы для некоторых донорных растворителей. При наличии водородных связей взаимодействие усиливается. [29]
Что касается проблем координационной химии, то сольватирующая способность донорных растворителей играет в этой области важнейшую роль. Она зависит в первую очередь от основности донорного атома, несущего неподеленную электронную пару, от электронной плотности на донорном атоме, от поляризуемости и пространственной структуры молекулы в целом. [30]