Cтраница 2
В среде кислых растворителей усиливается диссоциация веществ по типу оснований; число веществ, проявляющих основные свойства, увеличивается. В среде безводной муравьиной к-ты ДП-57 основания диссоциируют в большей степени, чем в безводной уксусной к-те - ДП-6. В муравьиной к-те большинство оснований оказывается сильными именно вследствие высокого значения ДП этого растворителя. В уксусной к-те сильные основания ослабляются вследствие низкого значения ДП этой кислоты; слабые же основания проявляют более выраженный основной характер вследствие протогенных свойств растворителя. В жидких гало-геноводородах, вследствие их сильно выраженных протогенных свойств, основные свойства проявляют даже спирты, альдегиды, кетоны, фенолы и карбо-новые к-ты. [16]
В среде кислых растворителей число веществ, проявляющих кислые свойства, значительно уменьшается. Так, карбоновые к-ты в уксусной и муравьиной к-тах не проявляют кислых свойств; число сильных к-т также уменьшается. Однако уксусная к-та наряду с ослаблением силы минеральных к-т дифференцирует их силу вследствие низкой величины ДП. В среде же муравьиной к-ты минеральные к-ты хорошо диссоциируют и не дифференцируются, так как ее величина ДП относительно велика. Влияние основных растворителей аналогично по характеру, но противоположно по направлению действия кислых растворителей. Слабые к-ты в этих растворителях усиливаются и становятся более сильными. Число веществ, проявляющих основные свойства, уменьшается: сильные в воде основания становятся слабыми И проявляют свои индивидуальные свойства. Следовательно, протофильные растворители нивелируют силу кислот и дифференцируют силу оснований. [17]
Шкалы потенциалов кислых растворителей характеризуются небольшой протяженностью и сильно сдвинуты в кислую область, так как применяемые кислоты в этой области лишь слабо нивелированы. [18]
![]() |
Сила кислот в уксусной кислоте. [19] |
В качестве кислых растворителей исследовались муравьиная, уксусная, пропионо-вая кислоты, серная кислота и ее смеси с водой, а также жидкие галогеноводороды. Наиболее подробно изучены свойства кислот и оснований в уксусной кислоте. [20]
![]() |
Определение рК оснований в 90 % - ном ацетоне по рК в воде. [21] |
Если в кислых растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью, например в муравьиной кислоте ( см. табл. 24), происходит выравнивание силы оснований, в кислых растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью происходит ослабление и некоторая дифференциация силы оснований. [22]
Если в кислом растворителе радиоактивность измерять неудобно, то можно работать только с осадками, которые остаются на фильтрах. Затем один образец гидролизуют щелочью, а другой не гидролизуют. Радиоактивность РНК определяют по разности радиоактивностей, остающихся на обоих фильтрах. [23]
Если в кислых растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью, например в муравьиной кислоте ( см. табл. 65), происходит уравнивание силы оснований, в кислых растворителях с - низкой диэлектрической проницаемостью происходит ослабление и некоторая дифференциация силы оснований. [24]
Если в кислых растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью, например в муравьиной кислоте ( см. табл. 26), происходит выравнивание силы оснований, в кислых растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью происходит ослабление и некоторая дифференциация силы оснований. [25]
В еще более кислых растворителях, в жидком фтористом водороде44 11 1, безводных серной и хлсрной кислотах, ионизация кислот становится невозможной. [26]
![]() |
Титрование слабых оснований в уксусной кислоте. [27] |
В еще более кислых растворителях, таких, как бромистый водород, и особенно фтористый водород ( е 185), основные свойства проявляют многие углеводороды ( см. гл. [28]
Титрование в кислых растворителях солей органических кислот следует рассматривать как титрование оснований. В кислых растворителях роль оснований играют соли, образованные растворителем как кислотой, и соли всех кислот, сила которых слабее или равна кислотной силе растворителя. В уксусной кислоте основаниями являются большинство солей органических кислот. Поэтому раздельное титрование органического основания в смеси с солью органической кислоты следует рассматривать как титрование смеси органического и минерального основания. [29]
Известно, что кислые растворители дифференцируют силу растворенных кислот и, уменьшая число сильных кислот, выявляют более полно их индивидуальные свойства, нивелированные в воде превращением кислот в гидроксониевые соли. Поэтому исследование амфотерности сильных кислот в их бинарных смесях имеет большое как теоретическое, так и практическое значение в связи с широким использованием безводных кислот и их бинарных смесей в качестве кислотных катализаторов при синтезе многих органических соединений. [30]