Cтраница 2
Термограммы гелей ПА-16 при различной концентрации полимера. [16] |
Структурирование молекул растворителя идет вблизи полимерной цепочки при взаимодействии полимер - растворитель и приводит к появлению в системе связанного растворителя. Остальная же часть растворителя представляет собой изотропную жидкость. [17]
Поскольку образование сольватов сопровождается изменением внутренней энергии, методы определения количества молекул низ-комолекулярнои жидкости, удерживаемых молекулами полимеров ( так называемый связанный растворитель), должны быть основаны на измерении физических величин, непосредственно зависящих от энергии взаимодействия между молекулами. Такими вели - лшами является геплога набухания, диэлектрическая проггицаег мость раствора, его сжимаемость. [18]
Поскольку образование сольватов сопровождается изменением внутренней энергии, методы определения количества молекул низ-комолекулярнои жидкости, удерживаемых молекулами полимеров ( так называемый связанный растворитель), должны быть основаны на измерении физических величин, непосредственно зависящих от энергии взаимодействия между молекулами. Такими величинами является теплота набухания, диэлектрическая про1гицаег мость раствора, его сжимаемость. [19]
Поскольку образование сольватов сопровождается изменением внутренней энергии, методы определения количества молекул низ-комолекулярнои жидкости, удерживаемых молекулами полимеров ( так называемый связанный растворитель), должны быть основаны па измерении физических величин, непосредственно зависящих от энергии взаимодействия между молекулами. Такими величинами является геплога набухания, диэлектрическая про. [20]
Необходимо отметить появление третьего эндотермического перехода на термограммах гелей в спиртах при концентрации полимера 20 - 30 %, обусловленного плавлением связанного растворителя. Причину наблюдаемого различия в характере термических свойств гелей в разных растворителях следует искать, по-видимому, в характере связей, реализуемых в гелях. Можно предполагать, что для гелей в углеводородах основным является ван-дер-ваальсово взаимодействие к-алифатических ответвлений полимера и молекул углеводорода. При рассмотрении связей, возникающих в гелях полимера в спиртах, обнаруживаются две возможности: образование водородных связей между полярными частями молекул спирта и полимера и дисперсионное взаимодействие метиленовых групп. [21]
Если сравнить два раствора - электролита и неэлектролита - с одинаковой молярной концентрацией, то окажется, что в первом из них доля связанного растворителя выше и поэтому различия между свойствами чистого растворителя и раствора сказываются в этом случае более резко. [22]
Ранее одним из нас было показано [5], что в процессе распределения вещества между двумя растворителями, один из которых нанесен на носитель, в результате уменьшения растворяющей способности связанного растворителя из-за наличия в набухших гранулах носителя сольват-ного растворителя, не принимающего участия в процессе распределения, изменится и коэффициент распределения вещества между этими растворителями. Таким образом, для расчета процессов распределения в системах со связанными растворителями, а также их характеристики необходимо оперировать с коэффициентами распределения, определенными с учетом взаимодействия растворителя с носителем. Пренебрежение взаимодействием носителя с растворителем при рассмотрении процессов, протекающих в системах со связанными растворителями, приводит к существенным ошибкам. [23]
Настоящее сообщение посвящено рассмотрению основных параметров, характеризующих эффективность процесса распределения кофеина между водой и связанными органическими растворителями ( хлороформ, 1, 2-дихлорэтан) с учетом и без учета влияния уменьшения растворяющей способности связанного растворителя, а также влиянию на эти параметры скорости потока элюента. [24]
В исследовании В. Д. Чмиля и Ю. В. Шостенко [45] на примере распределения кофеина между водой ( подвижная фаза) и связанным органическим растворителем - хлороформом ( неподвижная фаза) сопоставлялись результаты, полученные с учетом и без учета влияния уменьшения растворяющей способности связанного растворителя. [25]
Зависимость ВЭТТ от скорости потока подвижной фазы. [26] |
Из приведенных данных видно, что и в этом случае при использовании коэффициентов распределения, определенных между растворителями в свободном состоянии, получаются завышенные значения числа элементарных слоев хроматографической колонки, которые приводят к ошибочной оценке процессов распределения в системах со связанными растворителями. [27]
Увеличение скорости релаксации протонов или другого магнитного ядра растворителя при введении парамагнитных ионов обусловлено взаимодействием магнитное ядро - несиаренный электрон при образовании сольвата и наличием быстрого обмена между связанными и несвязанными молекулами растворителя, причем усредненная скорость релаксации определяется формулами (6.15) - (6.16), в которых концентрация связанного растворителя равна псгл, где п - число молекул растворителя во внутренней сфере комплекса. При комплексообразовании происходит вытеснение сольватиру-ющих молекул лигандом, число п уменьшается, вследствие чего скорость релаксации уменьшается. Измеряя время релаксации ядер растворителя, можно получить сведения о составе образующихся комплексов, определить их константы устойчивости. [28]
Сефадекс набухает в воде и других сильно полярных растворителях с образованием нерастворимого геля. Объем связанного растворителя, приходящийся на 1 г сухого материала, является характеристикой степени сшивки декстрана, которая связана с проницаемостью для молекул растворенного вещества. [29]
Все переменные этого уравнения также можно определить экспериментально. Плотность набухшего геля ( d) и количество связанного растворителя ( Д8), безусловно, зависят от природы геля, растворителя и температуры, но не зависят от размеров колонки. Для данной системы гель - растворитель эти параметры достаточно определить лишь однажды. [30]