Cтраница 2
Разбавленные растворы этих ПАВ в низкомолекулярных растворителях не могут вследствие чисто гидродинамических факторов вызвать длительный период установления равновесия; однако при низких контактных напряжениях периода стабилизации сила слипания достигает 2 - 6 час ( в зависимости от давления, природы и концентрации ПАВ) и установившееся значение зависит от контактного напряжения. Это указывает на полимолекулярное строение защитных слоев. По-видимому, длительный период стабилизации силы контактного взаимодействия обусловлен формированием и превращениями адсорбционного слоя. [16]
Разбавленные растворы этих ПАВ в низкомолекулярных растворителях не могут вследствие чисто гидродинамических факторов вызвать длительный период установления равновесия; однако при низких контактных напряжениях периода стабилизации сила слипания достигает 2 - 6 - ic ( в зависимости от давления, природы и конпентрации ПАВ) и установившееся значение зависит от контактного напряжения. Это указывает на полимолекулярное строение защитных слоев. По-видимому, длительный период стабилизации силы контактного взаимодействия обусловлен формированием и превращениями адсорбционного слоя. [17]
Хроматограмма препаративного разделения остатков. [18] |
Наряду с методом сольвентной обработки остатков низкомолекулярными растворителями широко используются методы [28] жидкостной хроматографии. Для препаративного разделения на группы компонентов нефтяные остатки подвергаются деасфальтизации с использованием в качестве растворителя гептана. [19]
Примеры структуры глобулярных белков. [20] |
Пример экспериментальной диаграммы растворимости гомополимера в низкомолекулярном растворителе приведен на рис. 4.15. Из этой и подобных ей диаграмм видно, что диаграммы растворимости полимеров в низкомолекулярных растворителях подобны диаграммам растворимости низкомолекулярных жидкостей, имеющих тенденцию к расслоению при низких температурах, с тем отличием, что при повышении температуры, когда полимерные молекулы, набухая, превращаются из шарообразных клубков в стержни, в такой системе стержней наблюдается, с увеличением концентрации, переход от изотропного раствора к нематическому жидкому кристаллу. В разделе 4.1 мы видели, что даже отдельные молекулы гомополимера в растворителе ( этот случай соответствует прямой с 0 на диаграмме рис. 4.15) с изменением температуры сильно меняют свою конформацию. Вытянутый стержнеобразный клубок, существующий в растворе гомополимера при относительно высоких температурах, с понижением температуры переходит в шарообразный гауссов клубок из невзаимодействующих сегментов, а при понижении температуры ниже 0-точки начинает сжиматься и затем коллапсирует, превращаясь в компактную глобулу. Эти сложные изменения конфигурации полимерной молекулы сохраняются и в слабо концентрированных растворах полимеров. С увеличением, концентрации раствора, когда отдельные молекулы полимера начинают взаимодействовать друг с другом, положение становится еще более сложным. Современная теория ( см., например, [2, 14]) всю сложную картину изменения кон-формации взаимодействующих молекул в растворе полимера описывает приближенно, качественно, однако и при таком рассмотрении выявляется ряд характерных особенностей, присущих диаграммам растворимости гомополимеров в низкомолекулярных растворителях. Ниже мы кратко рассмотрим некоторые из основных закономерностей. [21]
Используя метод понижения температуры плавления в присутствии низкомолекулярного растворителя, Флори и Гаррет [7] нашли, что для системы коллаген - этиленгликоль АЯМ 2 25 ккал на моль звеньев в кристаллическом состоянии. Меньшее значение АЯМ, полученное в водной среде для этого количества и по такой же методике, можно приписать значительному содержанию аморфной фазы в нативном коллагеновом волокне. [22]
Показатель характеристической вязкости, определяемый отнощением вязкости низкомолекулярного растворителя при введении в него полимера к исходной вязкости. [23]
Для определения энтропии смешения линейного полимера с низкомолекулярным растворителем необходимо предположить, что размер сегментов макромолекулы ( звенья) равен размеру молекулы растворителя. Иногда в качестве сегмента берут мономерную единицу, а за их число г в цепи макромолекулы принимают степень полимеризации. Используя решеточную модель раствора, в которой отдельные узлы решетки заняты молекулами растворителя или сегментами макромолекулы, обладающей гибкостью, рассчитывают число возможных расположений микромолекул. Число частиц, принимающих участие в перестановках, равно п - п пгг. [24]
Ряд дополнительных фазовых диаграмм смесей полимеров с низкомолекулярными растворителями рассмотрен в разд. [25]
Для определения энтропии смешения линейного полимера с низкомолекулярным растворителем необходимо предположить, что размер сегментов макромолекулы ( звенья) равен размеру молекулы растворителя. Иногда о качестве сегмента берут мономерную единицу, а за их число z в цепи макромолекулы принимают степень полимеризации. Используя решеточную модель раствора, в которой отдельные узлы решетки заняты молекулами растворителя или сегментами макромолекулы, обладающей гибкостью, рассчитывают число возможных расположений макромолекул. [26]
В полимерных средах, как и в низкомолекулярных растворителях, существует такая область температур, где подвижность недостаточна для осуществления перехода протона, и обусловленные переходом протона равновесия замораживаются. [27]
Ротационный вискозиметр.| Различные типы кривых течения. [28] |
Рассмотрим, каковы свойства растворов полимеров в низкомолекулярном растворителе. Если раствор достаточно разбавленный, то он ведет себя как ньютоновская жидкость. [29]