Значение - длина - связь
Cтраница 4
 |
Спектр раствора аллилбензола в этаноле при 293 К.| Схема молекулы фенилциклопропана. [46] |
Согласно данным по электронной дифракции [59], длина С-С - связи в трехчленном углеродном кольце равна 0 153 0 003 нм. Значения длин связей С-С - и С - Н - по данным авторов [60], равны 0 1535 нм и 0 108 нм соответственно. [47]
Значения длин связей таких молекул могут быть рассчитаны с помощью методов ППДП / 2 или ППДП / СВ. [48]
Относительные порядки двух связей С-О в карбоксильной группе можно получить из длин связей при условии, что они определены с достаточной точностью. Значения длин связей обычно лежат в интервале 1 25 - 1 30 и 1 22 - 1 27 А соответственно. Нет никакого правила, в соответствии с которым атом металла должен находиться в плоскости карбоксильной группы; тем не менее отклонения редко бывают больше 0 5 А в пятичленном кольце и 0 8 А в шестичленном кольце. В тех случаях, когда есть вторая связь карбоксильный кислород - металл, ее направление относительно карбоксильной группы определяется относительным положением соседнего комплекса. [49]
В этом случае чередующиеся атомы Си и С1 образуют спиральные цепи, которые связаны между собой бидентатными гептадииновыми лигандами. Значения длин связей и валентных углов в работе не приводятся. [50]
Все эти молекулы ( рис. 406) имеют очень сходную геометрию. Значения длин связей Sn-Fe позволяют проследить влияние заместителей X на характер связи металл - металл. Так, с ростом электроотрицательности X в ряду CH3ONOC5H5OSOC6H5C1 наблюдается заметное постепенное укорочение связей металл - металл ( а следовательно, и повышение их кратности): 2 6052 533 - 2 570 2 498 2 492 А. [51]
 |
Односвязные ковалентные радиусы ( А. [52] |
Так, значение длины связи С1 - С1 1 988 А дает для атома хлора ковалентный радиус 0 99 А. Используя эти данные, часто удается предсказать с удовлетворительной точностью длины гете-роатомных связей. [53]
Теперь рассмотрим конфигурацию ХеРе - В принципе, если неподеленные пары электронов влияют на стереохимию молекулы, последняя должна иметь искаженное октаэдрическое расположение связей, или, как мы уже видели на примере ионов [ SbCle ] 3 и [ ТеС16 ] 2 -, строго октаэдрическое. В гексамерах значения длин связей Хе-F и углов близки к обнаруженным в [ XeFsj - fPtFe ]; длины мостиковых связей Хе-F равны 256 пм. Согласно электронно-дифракционным данным в парах XeFe существует в виде гибких неоктаэдрических молекул. [54]
 |
Ожидаемые равновесные конфигурации молекул. [55] |
Наконец, всегда остается возможность оценить конфигурацию молекулы сравнительным методом, основанным на периодическом законе, и это один из наиболее надежных способов. Можно также переносить значения длины связи из простейших молекул в более сложные, если не требуется высокой точности. Часто длину связи оценивают как сумму так называемых ковалентных радиусов атомов: ТАВ д в Так как изолированных атомов в молекуле не: существует, естественно, что понятие атомных радиусов является чисто эмпирическим. Разделив пополам межъядерное расстояние в гомонуклеарных двухатомных молекулах С12, Вг2, 12 и других или в кристаллах элементов С, Si и других, находят радиусы атомов С1, Вг, I, С, Si и др. В эти величины вводят эмпирические поправки, как, например, в Ян или RF, для лучшего согласия с опытными значениями ГАВ Так получена система ковалентных радиусов Полинга. [56]
В этих работах получены идентичные значения для длины связи С - С1 ( 1 76 А), но разные значения для длины связи С - F и угла С1а - С - О. Полученное в работе [2643] значение длины связи С - F в молекуле CFC13 не более достоверно, чем значения, найденные в результате электронографических исследований. [57]
Только в 1955 г. появились спектроскопические данные 1, согласно которым эта длина меньше нормальной и равна 1 524 0 014 А. С тех пор это значение длины связи С - С неоднократно подтверждалось. Новейшие ( 1962 г.) электроногра-фические результаты таковы: / Сс 1 509 0 003 А, / сн 1 091 0 01 А и / нсн 1138 2 I70 СТР - 152 ] - Обратимся теперь к интерпретации этих данных и теоретическим расчетам. [58]
Оценка ге ( 1пО) по методу Варшни приводит к значению 1 84 А. Графическая экстраполяция с использованием значений длин связей А1 - О, Ga-О, In-О в молекулах А12О [1], Ga2O и 1п2О [154] и межъядерных расстояний молекул А1О [168, 195], GaO [167] приводит к ге ( 1п - О) 1 90 А. [59]
Данное значение относится, конечно, к среднему расстоянию между ядрами в самом низком колебательном состоянии. Оно прекрасно согласуется со значением длины связи 1 0936 - 1СГ8 см, полученным при изучении спектра CH3D ( см. стр. Последнее значение, вероятно, более точно, так как оно определено из полос, структура которых не искажена кориолисовым взаимодействием. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5