Гидроксилсодержащий растворитель

Cтраница 1

Гидроксилсодержащие растворители могут служить не только акцепторами водородной связи, например со стороны протонного конца диполя НС1, но и донорами водородной связи, стабилизируя анионы и анионные концы диполей. По основности спирты располагаются в ряд, согласующийся с их способностью к индукционной подаче электронов. Кислотность простых спиртов близка к кислотности воды. Значения кислотности рКа спиртов чрезвычайно чувствительны к их строению и, в частности, метанол почти на два порядка более сильная кислота, чем этанол. Так же, как и в случае фенолов и карбоновых кислот, на кислотность спиртов огромное влияние могут оказывать резонансные факторы. [1]

Влияние природы растворителей на ход алкилирования Na-АУЭ н-бутилхлоридом. [2]

Гидроксилсодержащие растворители специфически сольвати-руют енолят-анион АУЭ за счет образования водородных связей с атомом кислорода. При этом кислотность применяемого растворителя должна быть достаточной, но не превышать таковую АУЭ ( рКа 11), так как иначе енолят АУЭ перейдет в свободный АУЭ. Таким требованиям отвечают этиловый и метиловый спирты ( рКа - 16) и их смеси с водой. Поскольку атом кислорода в енолят-анионе АУЭ в указанных чпастворителях блокирован в результате образования водородных связей, реакции в этом случае осуществляются преимущественно по атому углерода. [3]

Влияние природы растворителей на ход алкилирования Na-ЛУЭ н-бутилхлоридом. [4]

Гидроксилсодержащие растворители специфически сольвати-руют енолят-анион АУЭ за счет образования водородных связей с атомом кислорода. При этом кислотность применяемого растворителя должна быть достаточной, но не превышать таковую АУЭ ( рКа 11), так как иначе енолят АУЭ перейдет в свободный АУЭ. Таким требованиям отвечают этиловый и метиловый спирты ( рКа - 16) и их смеси с водой. Поскольку атом кислорода в енолят-анионе АУЭ в указанных растворителях блокирован в результате образования водородных связей, реакции в этом случае осуществляются преимущественно по атому углерода. [5]

Гидроксилсодержащие растворители легче образуют связь с водородом, чем нитро-соединения, нитрилы и другие соединения, благодаря наличию в составе первых атома кислорода особого вида. Таким образом, различие в свойствах этих двух групп растворителей является понятным. [6]

Гидроксилсодержащие растворители ( вода, метанол, этанол, фенолы, гликоли и др.), кислотно-основные свойства которых занимают промежуточное положение между противоположными по своему характеру протофильными и протогенными растворителями, относятся к одной группе - к нейтральным растворителям. Фенолы и гликоли относятся 4 ] к кислотным растворителям. [7]

УФ-спектры аимелина ( 1, 2 и аммелида ( 3, 4. [8]

В гидроксилсодержащих растворителях неподеленные электроны азинов связаны водородной связью с группой - ОН. Поэтому переход этих электронов на я - орбиту требует дополнительной энергии, связанной с разрывом водородной связи, что и приводит к гипсохром-ному сдвигу полос. [9]

В гидроксилсодержащих растворителях и в кислой среде водородная связь разрушается, и скорость эпоксидирования снижается. При окислении олефинов, содержащих гетероатомы ( например, N, S), окислитель обычно направляется преимущественно на их окисление. [10]

В гидроксилсодержащих растворителях наблюдается кислотный катализ только при замещении фтора ( разд. [11]

В гидроксилсодержащих растворителях гипогалогениты могут также служить источником положительного галогена, что приводит к электрофильному присоединению к алкенам и замещению аренов. [12]

В гидроксилсодержащих растворителях и кислой среде водородная связь разрушается, и скорость эпоксидирования снижается. То же наблюдается и при накоплении кислоты в реакционной массе, образующейся при синтезе. [14]

В гидроксилсодержащих растворителях не происходит алкоголиза карбэтокси-группы, однако в присутствии следов кислот Льюиса ( например, BF3) этокси-группа замещается. Этоксигруппа - хорошая уходящая группа, отщепление которой происходит при протонировании. [15]

Страницы: 1 2 3 4