Cтраница 1
Растяжение ОЦК решетки в одном из трех возможных направлений 100а при мартенситном превращении аустенита в стали приводит к тетрагональности решетки мартенсита, сильному упрочнению и резкому снижению пластичности. В тугоплавких ОЦК металлах ужесточение ковалентных связей ведет к увеличению хрупкости и повышению температуры перехода в хрупкое состояние, но вследствие эквивалентности размещения атомов примеси внедрения по всем трем ребрам ОЦК ячейки они распределяются статистически равномерно и тетрагональности не возникает. [1]
Влияние содержания никеля в стали с 18 % Сг па сопротивление коррозии под напряжением в 44 % - ном кипящем ( 153 С растворе MgClj. Время до растрескивания Тдр. КР - коррозионное растрескивание. [2] |
Дальнейшее развитие трещины идет при непрерывной активации анодного процесса механическим возрастающим растяжением решетки в зоне вершины трещины. Эта активация особенно велика, если исходное состояние металла соответствует пассивному состоянию, а наложение растягивающих усилий приводит к местной активации в вершине трещины. В конечный период лавинно нарастают макромеханические разрушения и разрыв происходит в условиях, когда преобладает механический фактор. [3]
По-видимому, большинство случаев коррозионного растрескивания металлов в электролитах может быть более исчерпывающе истолковано на основе механо-злектрохгамических представлений. Дальнейшее развитие трещины идет при непрерывном возрастающем влиянии активации анодного процесса механическим растяжением решетки в зоне острия трещины. Эта активация особенно велика, если исходное состояние металла соответствует пассивному состоянию, а наложение растягивающих усилий приводит к местной активации в вершине трещины. В конечный период нарастают механические разрушения и разрыв происходит при превалировании механического фактора. [4]
Соли щелочных металлов обычно характеризуются высокими температурами плавления, электрической проводимостью расплавов и хорошей растворимостью в воде. Если анионы невелики, как в случае галогенов, то соли редко гидратируются, поскольку энергия гидратации ионов мала и недостаточна для того, чтобы компенсировать затраты энергии, необходимые для растяжения решетки. Ион лития имеет высокую энергию гидратации, и в его твердых солях он часто гидратирован, в то время как аналогичные соли других щелочных металлов не гидратированы. [5]
К такому же эффекту приводит скопление дислокаций на отдельных участках поверхности. При внедрении примесных атомов в кристаллическую решетку в ней возникают механические напряжения, вызванные различием атомных радиусов примесного элемента и полупроводника. Напряжения, обусловленные сжатием или растяжением решетки, могут оказаться достаточными для ее пластической деформации и генерации дислокаций. [6]
Мы видим, что при равномерном всестороннем сжатии кристалла, сопровождающемся уменьшением постоянной решетки а0, нижний край зоны проводимости смещается вверх, а верхний край валентной зоны - вниз; в результате этого ширина запрещенной зоны увеличивается. Если бы равновесная постоянная решетки а0 соответствовала бы точке А, то имела бы место иная ситуация. В этом смысле влияние сжатия и растяжения решетки может существенным образом отличаться от влияния внешнего электрического поля, которое всегда смещает край зоны проводимости и край валентной зоны в одном направлении. На рис. 82 представлена картина волнообразных колебаний ширины запрещенной зоны при прохождении продольной акустической волны сжатия. [7]
Эквипотенциальные линии ( сплошные и линии тока растворенных атомов ( пунктирные, мигрирующих к положительной краевой дислокации. Стрелками показано направление потока. [8] |
Сноеком [19] и другими [20] рассмотрен этот, отличный от Крт-трелловского, механизм взаимодействия и блокирования дислокаций атомами углерода и азота в а-железе, благодаря взаимодействию тетрагональных ( сдвиговых) искажений, появляющихся при внедрении этих атомов в о. Для этого необходимо получить определенное ( упорядоченное) расположение внедренных атомов, чтобы касательные напряжения, создаваемые ими, в максимальной степени уменьшали касательные напряжения, создаваемые дислокацией. Другими словами, внедренные атомы должны располагаться таким образом, чтобы тетрагональное растяжение решетки в максимально возможной степени уменьшало деформацию решетки у дислокации в направлении ее скольжения. [9]
Заканчивая краткий обзор теоретических представлений о механизме КР, можно заключить, что хотя еще не создана единая теория КР, большинство случаев КР в электролитах можно объяснить на основе механо-электрохимических представлений. В начальный период основную роль в возникновении первичной трещины играет хемосорбционное взаимодействие активных ионов среды на каких-то отдельных неоднородностях поверхности металла. Дальнейшее развитие трещины идет при непрерывном возрастающем влиянии активации анодного процесса механическим растяжением решетки в зоне острия трещины. Эта активация особенно велика, если исходное состояние металла соответствует пассивному состоянию, а наложение растягивающих усилий приводит к местной активации в вершине трещины. В конечный период нарастают механические разрушения и разрыв происходит при превалировании механического фактора. [10]
Край экстраплоскости называют линией дислокации. Ширина линии дислокации составляет несколько атомных радиусов. По обе стороны плоскости скольжения искажения имеют разный характер. У положительной дислокации наблюдается растяжение решетки под плоскостью скольжения и сжатие над ней, а у отрицательной - растяжение решетки над плоскостью скольжения и сжатие под ней. [11]
Это примеси, образующие растворы внедрения и замещения, отсутствие атомов в узлах решетки, лишние атомы между узлами решетки и др. Дислокации являются особым видом несовершенства. Различают дислокации линейные и винтовые. Линейная дислокация представляет собой несовершенство решетки, когда над плоскостью скольжения и ниже ее число атомов в плоскостях неодинаково. Лишняя по сравнению с идеальной решеткой плоскость вызывает искажения - сжатие или растяжение решетки. [12]
Край экстраплоскости называют линией дислокации. Ширина линии дислокации составляет несколько атомных радиусов. По обе стороны плоскости скольжения искажения имеют разный характер. У положительной дислокации наблюдается растяжение решетки под плоскостью скольжения и сжатие над ней, а у отрицательной - растяжение решетки над плоскостью скольжения и сжатие под ней. [13]
Еще одну интересную группу молекулярных систем образуют водородно-связанные кристаллы, в которых тг-электроны могут свободно перемещаться внутри молекулярных фрагментов. Установлено, что, за исключением полипептидов, цепочки или каркасы молекулярных кристаллов обнаруживают довольно высокую проводимость. В этом отношении электропроводность имидазола напоминает протонную проводимость кристаллов льда. Реориентация имидазоль-ных циклов должна играть роль скоростьопределяющей стадии в кооперативном транспорте протонов внутри кристалла. Однако энергия активации вращения молекул в кристалле, равная 1 7 эВ, которая необходима для растяжения решетки вокруг вращающейся молекулы, представляется слишком высокой и трудно поддается объяснению. Вместе с тем кооперативное вращение имидазольных циклов в бесконечных цепочках должно приводить к снижению потенциального барьера такого движения. [14]
Скейт и ван Рейен [95] приводят в качестве типичного примера катализатор с 0 16 % Ni, полученный пропиткой силика-геля дэвисон 22 раствором нитрата никеля с последующим прокаливанием и восстановлением при 770 К; средний диаметр никелевых частиц у такого катализатора равен примерно 4 4 нм. По данным Рейнена и Селвуда [97] средний размер частиц никеля в образцах, восстановленных при 670 К, лежит в интервале 3 0 - 4 5 нм. Кунен и Линеен считают, что средний диаметр частиц для образцов разного происхождения колеблется от 3 0 до 20 нм. Кунен и Линеен объясняют это эпитаксиальным ростом маленьких частиц никеля на поверхности силиката никеля. В модели предполагается рост грани ( 111) никеля на поверхностных никелевых слоях силиката никеля, имеющих гексагональную структуру. Поскольку расстояние Ni-Ni в силикате несколько больше, чем на грани ( 111) никеля, в эпитаксиальных частицах, если они достаточно малы, обнаруживается некоторое растяжение решетки. Этой зпитаксиальной модели соответствует ряд разнообразных форм. Кунен и Линеен приняли приближенную полусферическую форму с поверхностными гранями ( 111), ( 100) и ( ПО), что по крайней мере согласуется с весьма скудными данными электронно-микроскопического исследования. Однако пока еще не получено таких данных, которые позволили бы обосновать выбор одной из возможных форм кристаллитов с приблизительно круговой проекцией и с преобладанием на поверхности низкоиндексных граней. [15]