Большее растяжение

Cтраница 4

Если в переходном состоянии в реакции с этилат-ионом в этаноле связь С-N более ослаблена, чем связь С-S, то возникает трудность в согласовании изотопных эффектов с эффектами заместителей. Следствием определенно большего карбанионного характера переходного состояния для аммониевых солей является меньшее, а не большее растяжение С-N - связи по сравнению с растяжением С-S - связи. Если же карбанион-ный характер переходного состояния обусловлен в первую очередь степенью растяжения связи С - Н, то возможно согласование отмеченных выше эффектов. Этот вывод, не очевидный на первый взгляд, становится понятным, если вспомнить, что связь С - Н в обоих случаях растянута гораздо больше, чем С-X. Более подвижная С - Н - связь должна в большей степени реагировать на изменения в структуре или в окружении, чем связь С-X. Тем не менее картина была бы более удовлетворительной, если бы влияние растяжения связи С - Н на карбанионный характер не превышало влияния растяжения связи С-X, которое действует в противоположном направлении. Чтобы выяснить этот трудный вопрос, необходимо иметь больше данных относительно влияния структуры и растворителя на изотопные эффекты азота и серы. [46]

В предыдущем параграфе была рассмотрена теория растяжения свободно-сочлененной цепи. Как указывалось, эта модель, всегда применимая к рассмотрению средней квадратичной длины, непригодна для исследования растяжения цепи при больших растяжениях. [47]

По сравнению с формализованным волокном эти волокна несколько менее теплостойки во влажном и сухом состоянии, почти одинаковы по прочности и удлинению в сухом состоянии, но значительно превосходят формализованные волокна по прочности во влажном состоянии и имеют более высокие модули упругости. Более высокая степень ацеталирования высшими альдегидами обеспечивает больший процент упругой деформации при малых растяжениях, но меньший процент упругой деформации при большем растяжении, что, по-видимому, объясняется пространственным эффектом боковых цепей, вводимых в аморфные зоны волокна, при ацеталировании. [48]

Экспериментальная кривая идет ниже теоретической в области X от - 1.5 до 5.5 и выше теоретической при Х 5.5; при больших растяжениях экспериментальная кривая идет круто вверх. Отклонения при больших растяжениях объясняются приближением цепей к состоянию максимальной вытянутостп, для которого уже несправедливо Гауссово приближение. Второй причиной расхождений теории и опыта при больших растяжениях может явиться кристаллизация, сопровождающая растяжение в ряде полимеров, в частности в натуральном каучуке. Х-5 до сих пор не выяснены. [49]

Иными словами, статистический элемент состоит только из трех звеньев. Однако рассмотрение молекулярных моделей [46] показывает, что ориентации таких коротких отрезков цепи нельзя еще считать независимыми. При больших растяжениях разбиение на статистические элементы теряет смысл. Изложенная трактовка была дана Куном [3747], который указывал при этом, что полученная им функция распределения при больших длинах цепей - Ланжевенова функция (4.46) - не может быть применена к сильно вытянутым реальным цепям. В главе VIII будет рассмотрена теория растяжения цепей. [50]

В реальных цепях должен иметь место и механизм растяжения по Бреслеру и Френкелю и оба доворотно-изомерных механизма. Их относительная роль также выясняется в дальнейшем рассмотрении. При больших растяжениях должны играть известную роль и нестатистические механизмы, аналогичные механизмам, действующим при деформациях обычных твердых тел. Речь идет об увеличении валентных углов и удлинении валентных связей. В конечном счете цепь должна разорваться. Эти механизмы являются уже чисто энергетическими. [51]

Для кристаллизующихся или легко ориентирующихся эластомеров может наблюдаться разрушение исходной и образование новой структуры в результате молекулярной ориентации. В этом случае вязкость слабо падает или слабо возрастает. Некоторые эластомеры с регулярными цепями при больших растяжениях кристаллизуются в вязкотекучем состоянии. Однако для большинства промышленных эластомеров с широким молеку-лярно-массовым распределением ориентированные структуры в вязкотекучем состоянии не возникают и кристаллизация практически не наблюдается. [53]

Удлинение при разрыве показывает, насколько может быть растянута нить до момента разрыва. Эластичность же характеризует восстанавливаемость первоначальных размеров волокна после вытяжки. Обычно волокна высокоэластичны при малых растяжениях и менее эластичны при больших растяжениях. [54]

Зависимости температуры плавления Т и л одно - ( 1 и двухосно ( 2 растянутых образцов ИХ ( Ж от степени растяжения Хр, построенные по данным метода РТЛ. [55]

Повышение температуры а-пика при больших степенях растяжения Kv связано с уменьшением подвижности сегментов в некристаллической части из-за повышения степени кристалличности - и увеличения натяжения цепей. Кроме того, ответственными за это могут быть сегменты, находящиеся в граничных слоях между аморфными и кристаллическими областями, а также транс-изомеры. Плавление двухоснорастянутого ПХПК происходит при более высокой температуре, чем однооснорастянутого из-за большего растяжения цепей в первом случае. При этом значение Тпл с увеличением степени растяжения независимо от вида деформации возрастает более резко. Следует отметить, что термодинамически более равновесные кристаллы ( Тпя которых всегда выше) у ПХПК образуются при очень медленном нагревании, когда процессы рекристаллизации проявляются сильнее. [56]

Влияние коэффициента крутки на неровноту ацетатных нитей с различной линейной. [57]

С повышением крутки этот показатель медленно снижается. С увеличением коэффициента крутки нить приобретает более круглую форму, наружные элеменарные нити испытывают большее растяжение, чем внутренние, напряжение наружных элементарных нитей увеличивается, что приводит к снижению их прочности и уменьшению устойчивости нити к двойным изгибам. [58]

Страницы: 1 2 3 4