Cтраница 3
На рис. 101 в качестве иллюстрации показана зависимость скорости расходования ингибитора ( скорости образования свободных радикалов) от концентрации гидроперекиси при окислении н-декана при 130Q С. [31]
При этих условиях измерение длительности индукционного периода непосредственно дает скорость расходования ингибитора и, следовательно, скорость образования бирадикалов. [32]
Опыты с разными начальными концентрациями ингибитора показали, что скорость расходования ингибитора при i t Kp является однозначной функцией его концентрации. Когда концентрация ингибитора снижается ниже критической, скорость расходования ингибитора сильно ускоряется. [34]
Нетрудно показать, что в случае нестационарного протекания процесса скорость расходования ингибитора должна сильно зависеть от начальных условий, в частности от равномерности распределения ингибитора в образце ( см. разд. [35]
В присутствии ионола окислению предшествует период индукции, в течение которого наблюдается линейное расходование ингибитора. По зависимости скорости расходования ионола от температуры ( см. ниже) определена энергия активации реакции зарождения цепей, Ео-17 2 ккал / молъ. [37]
Эта гипотеза может быть подтверждена тем, что в присутствии синергистов действительно наблюдается замедленное расходование ингибитора. [38]
При температурах ниже 150 С эта реакция, как правило, слабо отражается на кинетике расходования ингибитора в углеводороде, когда он окисляется. [39]
Кинетические кривые расходования ингибитора при использовании инициатора ( / и при радиационном или фотохимическом инициировании ( 2. [40] |
При зарождении цепей с помощью инициаторов вследствие изменения их концентрации в ходе реакции изменяется и скорость расходования ингибитора, которая описывается кривой 1 реакции первого порядка. По этой зависимости можно найти кинетическое уравнение и константу скорости распада инициатора, применив их для расчета скорости зарождения цепи. При таком расчете полагают, что коэффициенты эффективности инициатора и излучения ( / и и fo6a) в отсутствие и при наличии ингибитора остаются одинаковыми. [41]
Снижение начальной концентрации ингибитора при одновременном повышении концентрации восстановителя гидропероксида приводит к появлению на кривых участка замедленного расходования ингибитора, длительность которого максимальна для смеси, содержащей 0 006 моль / кг ингибитора и 0 004 моль / кг сульфида. После окончания участка медленного расходования ингибитора, когда его концентрация снижается ниже критического значения, соответствующего данной концентрации сульфида, процесс расходования ускоряется и период индукции заканчивается. В смеси, содержащей 0 002 моль / кг ингибитора и 0 008 моль / кг сульфида, начальная концентрация ингибитора ниже критической величины, и ингибитор полностью расходуется в первые минуты окисления. [43]
Для экспериментального определения тех концентраций ингибитора, которые следует использовать для измерения Wi, снимается зависимость скорости расходования ингибитора от его концентрации. На рис. 39 показана такая зависимость для расходования а-нафтиламина в циклогек-саноне при образовании свободных радикалов из трет. [45]