Расходование - ингибитор
Cтраница 4
 |
Кинетические кривые накопления метилэтилкетона при окислении сжиженного бутана при 135 под давлением ( по данным Н. М. Эмануэля. [46] |
Это связано со значительно большей скоростью зарождения цепей, а следовательно, и со значительно большей скоростью расходования ингибитора во втором случае. [47]
 |
Кинетические кривые расходования ингибитора при использовании инициатора ( 1 и при радиационном или фотохимическом инициировании ( 2. [48] |
При зарождении цепей при помощи инициаторов, ввиду изменения их концентрации при реакции, изменяется и скорость расходования ингибитора, описываясь кривой / реакции первого порядка. По этой зависимости можно найти кинетическое уравнение и константу скорости распада инициатора, применив их для расчета скорости зарождения цепи. При этом считают, что коэффициенты эффективности инициатора и излучения ( f, и / обл) в отсутствие и при наличии ингибитора остаются одинаковыми. [49]
Для экспериментального определения тех концентраций ингибитора, которые следует использовать для измерения Wi, снимается зависимость скорости расходования ингибитора от его концентрации. На рис. 39 показана такая зависимость для расходования а-нафтиламина в циклогек-саноне при образовании свободных радикалов из трет. [51]
По наклону прямой линии находим fk [ YWiku и, зная / и Wi ( по предельной скорости расходования ингибитора) - k / Yke. Преимуществом этого метода является то, что k7 / Yks можно измерять, анализируя только концентрацию ингибитора. Это позволяет проводить измерения соответствующих констант при невысоких температурах и в трудно окисляемых растворителях, когда цепи окисления короткие и точно анализировать количества накопившихся продуктов окисления невозможно. [52]
 |
Кинетические кривые расходования. [53] |
По наклону прямой линии находим fk4 / yWik8 и, зная / и Wi ( по предельной скорости расходования ингибитора), - / с7 / ] КА6. Преимуществом этого метода является то, что / с. Это позволяет проводить измерения соответствующих констант при невысоких температурах и в трудно окисляемых растворителях, когда цепи окисления короткие и точно анализировать количества накопившихся продуктов окисления невозможно. [54]
Снижение эффективности ингибиторов при малых значениях окислительно-восстановительных потенциалов объясняется их высокой реакционноспособностью, что приводит к побочном v расходованию ингибиторов в результате прямого взаимодействия с кислородом. [55]
Однако в производстве винилтолуола рекомендуется применять концентрацию ортонитрофенола 0 1 с учетом возможного длительного пребывания мономера в кубе и расходования ингибитора. Кроме того, при отсутствии автоматического регулирования температуры в кубе ректификационной колонны рекомендуемая температура ( - ЮО С) может быть превышена, а ортонитрофенол без добавки других ингибиторов при 120 С и выше быстро теряет свою активность. [56]
Если ингибитор не принимает участия в реакции продолжения цепи, кинетика его расходования описывается уравнением (VII.36) и по скорости расходования ингибитора непосредственно может быть измерена скорость зарождения цепи. При известном механизме образования свободных радикалов это позволяет легко вычислить константу скорости зарождения или вырожденного разветвления цепи в изучаемом процессе. [57]
Если ингибитор не принимает участия в реакции продолжения цепи, кинетика его расходования описывается уравнением (VII.36) и по скорости расходования ингибитора непосредственно может быть измерена скорость зарождения цепи. При известном механизме образования свободных радикалов Зто позволяет легко вычислить константу скорости зарождения или вырожденного разветвления цепи в изучаемом процессе. [58]
При достаточно малом 8 и высокой концентрации IH второй член выражения (5.40) будет пропорционален i [ IH ] и скорость расходования ингибитора будет описываться законом первого порядка. [59]
При окислении полиэтилена и сополимеров этилена с винилхлоридом в присутствии бифенола - 2 2 -метиленбис ( 4-метил - 6-трет-бутилфенола) скорость расходования ингибитора подчиняется уравнению первого порядка. При этом константы скорости расходования, вычисленные по формуле (5.25) и по кривым расходования близки между собой. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5