Расчет - изменение - энтропия
Cтраница 3
 |
Сравнение величин Д S, вычисленных по уравнениям ( 18 и ( 20. [31] |
Эдмистер [6], воспользовавшись экспериментальными данными Р - V - Т для большого числа углеводородов, составил специальную таблицу для расчета изменения энтропии газов и паров при изменении давления. [32]
Де Бур проанализировал термические данные по адсорбции аргона, азота и окиси углерода на окиси алюминия, древесном угле и графите с целью расчета изменения энтропии при адсорбции. Он нашел, что для первых двух газов уменьшение энтропии при адсорбции приблизительно равно ожидаемому, если принять, что эти газы ведут себя как двумерные. Однако при высоких давлениях наблюдаемый вклад в энтропию можно объяснить, только предположив, что адсорбированные молекулы сохраняют некоторую долю колебательной энергии. При низких температурах, порядка 150 К, уменьшение энтропии превышает то, которое можно приписать потере лишь одной степени свободы поступательного движения. Это дополнительное уменьшение может быть обусловлено либо вкладом двумерного движения, либо примерзанием небольшой части молекул к жестко закрепленным центрам. Так, при 6 0 003 этот газ, по-видимому, неподвижен и приобретает подвижность только при 6 0 011; при бот 0 1 до 0 55 появляется энергия колебаний. [33]
Расчет изменения энтропии через приведенное тепло позволяет анализировать флуктуации для произвольного вещества. [34]
Дается определение энтропии для идеального газа и выясняется ее физический смысл. Проводится расчет изменения энтропии в различных процессах. Обсуждается специфичность теплоты как формы энергии. [35]
Наипростейшая из используемых моделей полимерной молекулы - модель свободно сочлененной цепи, в которой каждый сегмент имеет одинаковую длину, но не имеет объема. Такая модель может быть исследована на основе марковской статистики, принимающей в расчет изменения энтропии, связанные с ограничениями конформационной свободы молекулы. [36]
Этот метод соответствует ранее принятым нами предположениям при расчете стерических факторов радикальных реакций [63, 213], является неплохим приближением для расчета изменения энтропии ( поступательной, вращательной, колебательной энтропии) и может, наряду с ранее изложенным методом, позволить оценить величину предэкспоненциальных факторов реакций, которые вообще экспериментально недоступны изучению. [37]
Собранные и рассчитанные данные сведены в табл. V-3. При составлении таблицы из нескольких значений энтальпии испарения при температуре агрегатного превращения отбиралось одно, наиболее достоверное, и это значение использовалось в дальнейшем для расчетов изменения энтропии испарения и для определения lg / С процесса испарения. [38]
Если в реакции участвуют простые молекулы, то значение дЗ очень мало, и стерический фактор равен единице. В бимолекулярных реакциях с участием молекул сложного строения значение AS велико, и стерический фактор заметно отличается от единицы. Таким образом, расчет предэкспоненци-ального множителя Р сводится к расчету изменения энтропии активации. [39]
Несмотря на то, что завихренность в газе возникает внутри фронта пламени. Завихренность зависит от потока газа перед фронтом пламени и коэффициента расширения а и не зависит от вязкости газа, когда число Рейнольдса потока в целом велико. Ситуация здесь во многом похожа на ту, которая возникает при расчете изменения энтропии в ударных волнах: изменение энтропии фактически обязано действию вязкости внутри ударной волны и тем не менее может быть подсчитано из общих условий сохранения на газодинамическом скачке. [40]
Теперь предположим, что по разные стороны перегородки находится один и тот же газ. С одной стороны, ясно, что устранение перегородки ничего не изменяет в состоянии газа, две части которого объединяются в одну систему. Поэтому в результате устранения перегородки энтропия системы не должна изменяться. Но, с другой стороны, если формулу (52.39) применить для расчета изменения энтропии при самодиффузии, то окажется, что энтропия должна увеличиться. Эти противоречивые выводы составляют содержание парадокса Гиббса. [41]
Страницы: 1 2 3