Cтраница 3
Расчет изотерм адсорбции только по константе адсорбционного равновесия К возможен для тех веществ, у которых соотношения между константами адсорбционного равновесия и величинами растворимости близки к указанным в табл. IV-4: В качестве примера в табл. IV-5 приведен расчет изотермы адсорбции стирола на активном угле с Уа 0 2 см3 / г, произведенный только по константе адсорбционного равновесия стирола ( 13500) при 25 С. [31]
Левченко и Кожановым [161] было показано, что на форму изотермы адсорбции отдельных веществ на данном адсорбенте влияют не только значения уменьшения их стандартной молярной энергии Гиббса адсорбции - AG, но также растворимость и молярный объем веществ. Был проведен расчет изотерм адсорбции органических веществ из водных растворов и количественно выявлена роль перечисленных факторов. [32]
Уравнения ( 9) - ( 11) позволяют, в принципе, произвести расчет изотермы адсорбции на пластинке конечной толщины. [33]
С целью проверки справедливости этих соотношений Радке и Прауснитц экспериментально измерили адсорбцию смесей ацетона с пропионитрилом и л-крезола с п-хлорфенолом из разбавленных водных растворов. Принципиальный недостаток метода расчета Радке и Прауснитца заключается прежде всего в том, что индивидуальные изотермы адсорбции компонентов они описывали с помощью эмпирических параметров, причем, если для первой системы было введено 3 эмпирических параметра, то для описания индивидуальных изотерм л-крезола и л-хлорфенола пришлось привлечь 5 эмпирических параметров. Левченко проверка методики Радке и Пруснитца для расчета адсорбционных равновесий при адсорбции смесей л-нитрофенола и нитробензола, фенола и анилина, фенола и п-нитрофенола из водных растворов по индивидуальным изотермам адсорбции этих веществ из раствора показала ее неприменимость ко всем исследованным системам для расчета изотерм адсорбции смесей. [34]
С целью проверки справедливости этих соотношений Радке и Прауснитц экспериментально измерили адсорбцию смесей ацетона с пропионитрилом и л-крезола с д-хлорфенолом из разбавленных водных растворов. Принципиальный недостаток метода расчета Радке и Прауснитца заключается прежде всего в том, что индивидуальные изотермы адсорбции компонентов они описывали с помощью эмпирических; параметров, причем, если для первой системы было введено 3 эмпирических параметра, то для описания индивидуальных изотерм - крезола и n - хлорфенола пришлось привлечь 5 эмпирических параметров. Левченко проверка методики Радке и Пруснитца для расчета адсорбционных равновесий при адсорбции смесей n - нитрофенола и нитробензола, фенола и анилина, фенола и / г-нитрофенола из водных растворов по индивидуальным изотермам адсорбции этих веществ из раствора показала ее неприменимость ко всем исследованным системам для расчета изотерм адсорбции смесей. [35]
Позднее Де Во32 показал, что изотерме типа I по классификации БЭТ ( вогнутой по отношению к оси давления) соответствует хроматограмма с резко очерченной передней границей и размытой задней, в то время как изотерме типа III ( выпуклой к оси давлений) соответствует хроматограмма с размытой передней и резкой задней. Возможность использования десорбционных хроматографических кривых для получения изотерм адсорбции газов была показана Викке33 и несколько позднее - Рогинским и Яновским34, изучавшими механизм проявления хроматографической полосы на составной колонке. Было показано34, что кривые распределения адсорбированного вещества ( этилен, пропилен) по слою адсорбента ( уголь) являются равновесными. В 1951 г. Яновским39 была предложена методика графической обработки семейства десорбционных кривых для построения изотерм, изобар и изостер адсорбции. Грегг и Сток36 для адсорбентов, принадлежащих всем пяти структурным типам по классификации БЭТ, показали возможность применения основного уравнения равновесной хроматографии для расчета изотерм адсорбции по выходной ( передней или задней) хроматографической кривой. [36]
Позднее Де Во32 показал, что изотерме типа I по классификации БЭТ ( вогнутой по отношению к оси давления) соответствует хроматограмма с резко очерченной передней границей и размытой задней, в то время как изотерме типа III ( выпуклой к оси давлений) соответствует хроматограмма с размытой передней и резкой задней. В случае линейной изотермы пик симметричен. Возможность использования десорбционных хроматографических кривых для получения изотерм адсорбции газов была показана Викке33 и несколько позднее - Рогинским и Яновским34, изучавшими механизм проявления хроматографической полосы на составной колонке. Было показано34, что кривые распределения адсорбированного вещества ( этилен, пропилен) по слою адсорбента ( уголь) являются равновесными. В 1951 г. Яновским35 была предложена методика графической обработки семейства десорбционных кривых для построения изотерм, изобар и изостер адсорбции. Грегг и Сток36 для адсорбентов, принадлежащих всем пяти структурным типам по классификации БЭТ, показали возможность применения основного уравнения равновесной хроматографии для расчета изотерм адсорбции по выходной ( передней или задней) хроматографической кривой. Недостатком метода Грегга и Стока является необходимость предварительного насыщения колонки парами вещества, используемого в качестве адсорбата. [37]