Расчет - нормальное колебание
Cтраница 1
 |
Схема опыта по комбинационному рассеянию света. [1] |
Расчет нормальных колебаний показывает, что силовые постоянные валентного колебания С О в COF2, COC12 и СОВг2 составляют соответственно 12 85, 12 61 и 12 83 миллидин / А. О таких примерах следует помнить всегда, когда делаются попытки судить о связях на основании частот полос в инфракрасных спектрах. Для достоверных выводов нужно сравнивать не частоты, непосредственно наблюдаемые в спектрах, а силовые постоянные, полученные при анализе нормальных колебаний. [2]
 |
Схема опыта по комбинационному рассеянию света. [3] |
Расчеты нормальных колебаний и исследования инфракрасных спектров для кетонов, содержащих этильную группу рядом с карбонильной, проведенные для молекул с С12, С13, О16, О18, Н и D, показали [5], что полоса около 1750 см-1, которую обычно относят к валентному колебанию С О, на самом деле включает 75 % валентного колебания С О и 25 % валентного колебания С-С. [4]
Расчет нормальных колебаний необходим также и в тех случаях, когда не все основные частоты проявляются в колебательных спектрах, в силу ли правил отбора, связанных с симметрией молекулы, или же по каким-либо другим причинам, а также в тех случаях, когда экспериментальные колебательные спектры не получены. [5]
Расчет нормальных колебаний пероксида метила и его дейтерированного аналога [ 457 показал, что валентные колебания С - О и О-О взаимодействуют с маятниковыми колебаниями групп СН, но особенно группы СВ; особенно сильно взаимодействуют колебания О - О. Поэтому частоты валентных колебаний О - О и С - О нельзя использовать для оценки силы связей О - О и С - О в пероксидах. [6]
Для расчета нормальных колебаний молекулы нужно, однако, знать ее потенциальную функцию, которая сама может быть определена, при некоторых упрощающих допущениях, только из колебательных спектров. [7]
Общий метод расчета нормальных колебаний в рамках внутренних координат элементарного звена описан в [1169, 1170], он был опробован на некоторых простых полимерах. [8]
На основании расчета нормальных колебаний двух поворотных изомеров ( транс - и цис -) аллилхлорида, отличающихся друг от друга поворотом группы - СН2 - С1 вокруг ординарной связи С-С на 180, анализа зависимости С - С1 - частот от силовых коэффициентов и сопоставления полученных данных с экспериментальными показано, что по колебательным спектрам, невозможно идентифицировать поворотные изомеры в аллилхлориде. Другими словами, разность частот для поворотных изомеров находится в пределах ошибки, связанной с выбором силовых коэффициентов. [9]
Определенные в результате расчета нормальных колебаний 2 2-дихлор-пропана [38] С - С1 - частоты приведены в таблице. [10]
В настоящее время методы расчета нормальных колебаний молекул разработаны достаточно хорошо. Однако расчетные данные по колебательным спектрам хлоралифатических соединений известны лишь для сравнительно небольших молекул. Для хлоралифатических соединений с разветвленной цепью и с различными заместителями имеются пока только экспериментальные данные, так как полный расчет колебаний таких молекул весьма затруднителен. [11]
Исследование ряда частот ( путем расчета нормальных колебаний) показывает, что если колебание не является вполне характеристическим для одной координаты, т.е. колебание не локализовано в одной связи или одном угле, то можно ожидать, что соответствующая ему частота чувствительна к изменению силовых и кинематических коэффициентов для тех координат, которые принимают участие в этом колебании. Численные значения С - С1 - частот заметно зависят от взаимного расположения структурных элементов молекулы, следовательно, от того, например, в каком стереоизомере или поворотном изомере находится данная группа химических связей. Это обстоятельство особенно ценно для исследования с помощью колебательных спектров конформаций и конфигураций сложных молекул. [12]
Из работ [47, 72,73], в которых произведен расчет нормальных колебаний молекул, содержащих группу СН2СН - С, следует, что частота в области 590 см 1, которая в работе [58] отнесена к частоте С-Cl - колебания цис-изомера, в действительности относится к частоте неплоского колебания, характеризующего выход атома водорода из плоскости СС-С. [13]
Классификация колебаний по симметрии и математический аппарат расчета нормальных колебаний выходят за рамки содержания этой главы. [14]
В предыдущей статье [ х ] приведены результаты расчета нормальных колебаний молекул СН2СН - СН2С1, СН2СН - СНС12, СН2СН - СС13; и рассмотрен вопрос о характеристичности некоторых колебаний этих молекул. [15]
Страницы: 1 2 3 4