Расчет - нормальное колебание
Cтраница 2
Колебательная составляющая может быть вычислена, если анализом молекулярных спектров, расчетами нормальных колебаний или другими методами произвести полное отнесение основных колебательных частот. [16]
Большинство колебаний в молекуле пероксиуксусной кислоты дело-кализовано, а их форма, предсказываемая расчетом нормальных колебаний, существенно отличается от формы колебаний, предсказываемых теоретико-групповым анализом. [17]
Чтобы сделать по возможности более надежным отнесение главных полос в спектре мочевины, был произведен расчет нормальных колебаний. [18]
Скотт и Мак-Кало [22] произвели анализ спектров простейших сульфидов, использовав данные работ [17, 18, 22-26], полученные при расчетах нормальных колебаний простых молекул. Были обнаружены частоты, характерные для групп CH3S, C2H5S, ( CHshCHS, ( CH3) 3CS, обусловленные маятниковыми колебаниями групп СН3, маятниковыми, веерными и крутильными колебаниями групп СН2, валентными С-С и деформационными колебаниями С-С - S, С-S - С. [19]
 |
Поворотные изомеры 2-хлор - 2-метилбутана. [20] |
Достоверное предсказание смещений характеристических частот при переходе от одной молекулы к другой и выяснение наличия того или иного поворотного изомера требует расчета нормальных колебаний. [21]
Данная работа посвящена дальнейшему изучению структуры, включающему: а) сравнительное исследование полимеров А и Б; б) синтез полиаллена - О4 - [ - CD2 - C ( CD2) - ] -; в) расчет нормальных колебаний и г) исследование кристаллических модификаций полиалленов. [22]
 |
Распределение ошибок при вычислении & у многоатомных молекул по формуле Гсртбаха - Лурье. [23] |
Как правило, указанные корреляции используются для интерпретации результатов уже полученного решения обратной колебательной задачи в смысле извлечения данных о химических характеристиках молекулы, и поэтому нецелесообразно использовать их в процессе получения этого решения. Поскольку обычно при выполнении расчета нормальных колебаний известна геометрическая структура молекулы, представляется весьма привлекательным использовать зависимость между силовой постоянной и длиной связи. Существование подобной зависимости демонстрировалось неоднократно, начиная с работ Бэджера, главным образом на данных о двухатомных молекулах. [24]
С целью отнесения полосы в этой низкочастотной области был проведен расчет нормальных колебаний для циано-комплексов различного строения. Как видно из табл. 55, результаты этих вычислений показывают, что валентное колебание М - С п деформационные колебания М - C N и С - М - С появляются при 500 - 350, 370 - 250 и около 100 см-1 соответственно. В этой таблице приведены также силовые постоянные растяжения связей М - С, использованные в расчетах. [25]
В обзоре Исследование композиционной неоднородности сополимеров рассматриваются два традиционных метода исследования полимеров: фракционирование и светорассеяние, но применительно к недавно возникшей и имеющей большое теоретическое и практическое значение проблеме характеристики композиционной неоднородности сополимеров. В обзоре Успехи в области колебательной спектроскопии полимеров в основном обсуждаются достигнутые в последнее время успехи в области расчета нормальных колебаний полимерных молекул, что позволило сделать качественный скачок в применении метода инфракрасной спектроскопии к полимерам и резко повысить информативность этого старого метода. В обзоре Анализ микроструктуры макромолекул и исследование статистических механизмов роста цепи методом ЯМР-спектроскопии высокого разрешения рассматриваются возможности анализа механизма реакций гомо - и сополимеризации путем исследования тонких деталей строения цепей методом ЯМР высокого разрешения и сопоставления результатов с предсказаниями теорий для определенных статистических механизмов роста цепи. Наконец, обзор Газо-хро-матографические методы анализа примесей в мономерах и растворителях, хотя и не относится в строгом смысле этого слова к полимерной тематике, но посвящен одной из важнейших в химии полимеров задач характеристики чистоты мономеров и идентификации малых примесей. [26]
В качестве примера затруднений, которые могут встретиться при использовании представления о групповых колебаниях, рассмотрим валентное колебание карбонильной группы в ряде соединений. На основании приведенных значений естественно предположить, что большая электроотрицательность фтора вызовет отчетливое повышение силовой постоянной С О. Однако расчет нормальных колебаний [4] показывает, что колебания С О и С-F связаны и валентное колебание С О включает заметный вклад от движения С-F. Частота этого нормального колебания выше, чем можно было бы ожидать для изолированного валентного колебания С О с эквивалентной силовой постоянной. [27]
В последней работе обсуждены результаты пяти расчетов нормальных колебаний, которые были сделаны к тому времени. Вигонь и Шелковский [350] измерили спектр паров, а в 1965 г. Буке и Вигонь [351] получили спектр изотопозамещенной молекулы Ni ( C18O) 4 в жидком состоянии. Джонс и др. [352] измерили спектры Ni ( 13CO) 4 и Ni ( C18O) 4 и вычислили силовые постоянные, исходя из обобщенного квадратичного силового поля. [28]
Сделать определенный вывод о причинах смещений частот при переходе от одной молекулы к другой на основании только экспериментальных данных трудно, а в некоторых случаях - невозможно. Ведь даже при замене только одного атома в молекуле на другой происходят изменения многих кинематических и силовых коэффициентов. Поэтому наряду с рассмотрением экспериментальных спектроскопических данных необходимо также производить расчеты нормальных колебаний молекул, тем более, что каждое колебание характеризуется не только частотой, измеряемой экспериментально, но и формой, получаемой лишь в результате расчета. [29]
 |
Полосы СН - и CD-валентных колебаний в спектре полипропилена. [30] |
Страницы: 1 2 3 4