Cтраница 3
При расчете коэффициентов активности компонентов твердых фаз принимаем за стандартное состояние ( при котором коэффициент активности / 1) сульфат магния семиводный ромбической сингонии в его стабильной модификации и сульфат марганца моноклинной сингонии. [31]
Большинство методов расчета коэффициентов активностей основано на использовании расширенного закона Дебая - Хюккеля. [32]
Со способами расчета коэффициентов активности мы уже знакомы. [33]
В основе расчета коэффициентов активности лежит уравнение Маргуле-са третьего и четвертого порядка. Программой расчета охватываются смеси до шестикомпонентных включительно. Автор считает, что целесообразна эмпирическая корректировка коэффициентов уравнений, например по составам дистиллята и кубового остатка ректификационной колонны, и приводит соответ -, ствующие примеры. При разделении трех - и четырехкомпонент-ных смесей коэффициенты активности неидеальных углеводородных систем рассчитываются из уравнения состояния Бенедикта. [34]
Обобщенный метод расчета коэффициента активности реальных газов основан на принципе соответственных состояний. Приведенное давление п / / /) крит; приведенная температура т Т / Ткрит. [35]
Уравнения для расчета коэффициентов активности компонентов фазы ионита являются конечным результатом анализа термодинамики ионообменных равновесий в изотермо-изобарических условиях. [36]
Выражение для расчета коэффициента активности компонента конденсированной фазы, по данным о фазовом равновесии, может быть получено, исходя из того, что в состоянии равновесия химические потенциалы компонентов в сосуществующих фазах одинаковы. При этом нужно учесть, что значения химических потенциалов в стандартном состоянии для чистого вещества [ гж и компонента жидкой смеси jxJi различны. Связь между этими величинами может быть получена следующим образом. [37]
Учитывая, что расчет коэффициентов активности С60 показал на отсутствие кла-стерообразования молекул фуллеренов в исследуемых растворах, можно предположить, что обнаруженное отрицательное значение избыточной энтропии смещения связано с эффектами структурирования растворителя вокруг растворенных молекул С60 и некоторой заторможенности теплового движения молекул фуллерена в клетке растворителя. Судя по полученным данным, расчеты термодинамических свойств насыщенных растворов фуллерена С60 в четырех-хлористом углероде при температурах ниже ТМР, проведенные в рамках модели идеального раствора, указывают на значительные положительные отклонения их от состояния идеального раствора с предположительным присутствием эффекта сольватации фуллерена растворителем. [38]
Еще более прост расчет коэффициентов активности микрокомпонентов в присутствии высаливателя. Так как микроколичества соли не оказывают заметного влияния на активность воды смешанного раствора, то ав легко определить по справочным данным для бинарных растворов азотной кислоты. [39]
Сравнивая различные методы расчета коэффициентов активности, легко видеть, что зависимость последних от состава выражается весьма отличающимися друг от друга уравнениями. [40]
Теории и методы расчета коэффициентов активности в смешанных растворах электролитов, основанные на эмпирических правилах Харнеда или Здановского, не следует рассматривать как строго термодинамические. Однако в большинстве феноменологических теорий, использующих правило Здановского [27-29, 33-35, 57-59, 65-75] и др., отсутствует строго критическое рассмотрение результатов приложения этого правила к реальным многокомпонентным системам. [41]
Сравнивая различные методы расчета коэффициентов активности, легко видеть, что зависимость последних от состава выражается весьма отличающимися друг от друга уравнениями. [42]
Полное решение проблемы расчета коэффициента активности до сих пор не дано. Создание определенных моделей строения электролитов и их растворов неизбежно приводит к упрощению реальной картины, вследствие чего выводы, следующие из такой модели, являются более пли менее приближенными. [43]
Изложенные выше способы расчета коэффициентов активности основаны на предположении, что диэлектрическая проницаемость практически одинакова вблизи иона и в растворе, а также на том, что изменение коэффициентов активности ионов ( при постоянной концентрации) при переходе от одного растворителя к другому вызвано лишь изменением г. Между тем простое сопоставление зависимости коэффициентов активности ионов от е в различных растворителях показывает, что химическая природа растворителя играет существенную роль в изменении свободной энергии ионов в растворе. Так, согласно уравнению (11.68), между lgfHOH и 1 / е должна существовать линейная зависимость, общая для растворителей различной природы. Однако на практике такая зависимость наблюдается крайне редко. Измаловым [43], например, было показано, что изменение коэффициента активности иона Н хлористого водорода с изменением диэлектрической проницаемости среды является более резким в системе вода - спирты по сравнению с системой вода - диоксан. Аналогичные результаты были получены Харнедом и Кальманом [30] при исследовании зависимости нормального электрохимического потенциала НС1 от е в различных растворителях и водно-органических смесях. [44]
Маргулеса уравнение для расчета коэффициентов активности 47 Матричный метод расчета многокомпонентной ректификации 48 Метановые колонны разрезные 90 ел. [45]