Расчет - электронное строение
Cтраница 2
Для интерпретации положения Хмакс карбанионных полос выполнены расчеты электронного строения и спектров в приближении МОХ. [16]
Другой путь проникновения графов в теоретическую химию связан с квантово-химпческими методами расчета электронного строения молекул. [17]
Сама собою напрашивается аналогия между применением методов статистической механики для расчета термодинамических характеристик органических соединений и применением квантово-механических методов Для расчета электронного строения и некоторых свойств этих соединений. И здесь и там от высокой теории, в основе которой лежит все же определенный приближенный способ моделирования действительности, спускаются, как по ступенькам, через последовательный ряд приближений к полуэмпирическим способам расчета. [18]
Сама собою напрашивается аналогия между применением методов статистической механики для расчета термодинамических характеристик органических соединений и применением квантово-механических методов для расчета электронного строения и некоторых свойств этих соединений. И здесь и там от высокой теории, в основе которой лежит все же определенный приближенный способ моделирования действительности, спускаются, как по ступенькам, через последовательный ряд приближений к полуэмпирическим способам расчета. [19]
Однако ( в отличие от фталоцианинометаллоксанов) структура указанных нитрилхлоридов переходных металлов еще точно не установлена и не известны межатомные расстояния металл - азот, необходимые для расчетов электронного строения этих соединений. [20]
Во втором издании добавлены разделы, излагающие свойства / - электронов и расщепление соответствующих им термов з кристаллических полях; расширено описание методов МО ЛКАО с анализом их возможностей и ограничений и кратким обзором конкретных результа-тов; приведен новый метод расчета электронного строения многоатом-ных систем - Ха-метод Слэтера - Джонсона; дополнены и заново на-писаны глава об электронно-колебательных взаимодействиях и эффекте Яна-Теллера и разделы по фотоэлектронной спектроскопии, кристалле-химии и механизмам химических реакций. [21]
 |
Характер замещения в пнррольиой части нзоиндола и содержание о-хииоидной формы в таутомерией смеси ( растворитель CDCI3. [22] |
Объяснение свойств системы изоиндол - изоиндоленин кроется, по-видимому, в электронном строении изоиндола и его изоиндоленинового таутомера, а также в анализе возможного влияния на него заместителей различной природы. Расчеты электронного строения изоиндола ( см. табл. 1.3) показывают, что атомы углерода в положении 1 и 3 обеднены электронами по сравнению с атомом азота. Введение электронодонорных групп в эти положения должно вести к компенсации указанного дефицита и к стабилизации молекулы в целом. С другой стороны, в молекуле изоиндоленина ( 1.190 Л) атом углерода в положении 1 более обеднен ими, чем атом углерода в положении 3 в бензиль-ном фрагменте структуры. Следовательно, в этом случае введение элек-тронодонорного заместителя к первому атому углерода ведет к стабилизации молекулы в целом. Ясно, что введение электронодонорного заместителя к бензильному атому углерода никакой стабилизации оказывать не будет. [23]
Отсюда следует, что определяемый по Мгликену заряд на атоме, строго говоря, не есть экспериментально наблюдаемая величина, а некоторое вспомогательное понятие, которое можно использовать в качественных оценках распределения заряда. Расчеты электронного строения позволяют получить более точную картину распределения электронной плотности - карту электронной плотности ( рис. V. Однако таких данных для координационных систем пока очень мало. [24]
Полные неэмпирические решения такой задачи довольно редки в практике исследований, так как выполнение их очень затруднительно. При расчетах электронного строения ядерная конфигурация ( стереохимия) обычно не вычисляется, а предполагается известной по другим, чаще всего эмпирическим, данным. В некоторых случаях для уточнения расположения атомов в простых системах расчеты электронного строения и энергии проделывают для ряда близких значений координат ядер, а затем сравнением выбирают то из решений, которое дает минимум энергии. [25]
В расчетах, выполняемых с использованием полуэмпирических методов, интегралы, которые наиболее трудно вычислить, оценивают, исходя из значений некоторых экспериментальных характеристик электронного строения. При выполнении расчетов электронного строения молекул с помощью модельных методов исходят не из истинного, а из более простого, модельного гамильтониана. Модельный гамильтониан лишь весьма грубо учитывает основные взаимодействия в молекуле и обычно содержит некоторые подгоночные параметры. [26]
Более того, основные уравнения метода МО хорошо совместимы с возможностями современных ЭВМ. По этим причинам метод МО превратился в настоящее время в основной метод, применяемый в расчетах электронного строения многоэлектронных молекул. Рассмотрим далее общий вид уравнений метода МО ЛКАО для конкретных электронных систем. [27]
Очевидно, что описанный метод установления зависимости по самому подходу к определению строения отличается от метода классической структурной теории и теории электронных смещений. Кроме того, этот метод отличается от их метода и тем, что он количественный по преимуществу, хотя огромное большинство расчетов электронного строения приводит к результатам, которые надежны не по абсолютным, а по своим относительным значениям. [28]
Ценность же данной книги заключается в том, что она вводит неспециалистов в круг основных представлений квантовой химии, касающихся теории строения молекул и химической связи. Необходимость в книгах такого рода совершенно очевидна, и поэтому есть все основания надеяться, что написанное чехословацкими учеными пособие окажется полезным широкому кругу химиков, желающих ознакомиться с техникой расчетов электронного строения и свойств различных соединений, а также с другими практическими приложениями квантовой химии. [29]
Второе издание монографии существенно переработано и значительно дополнено. Добавлены разделы, иллюстрирующие свойства f - электронов и расщепление соответствующих им термов в кристаллических полях; расширено изложение методов МО ЛКАО с анализом их возможностей и ограничений и кратким обзором конкретных результатов; описан новый метод расчета электронного строения - Ха-метод Слэтера - Джонсона; дополнены и заново написаны глава об электронно-колебательных взаимодействиях и эффекте Яна-Теллера и разделы по фотоэлектронной спектроскопии, кристаллохимии и механизмам химических реакций. В книге учтена непрерывно возрастающая квалификация читателя, позволившая, в частности, несколько изменить общий план изложения и не выносить вопросы математического обоснования Б отдельную часть. [30]
Страницы: 1 2 3