Cтраница 3
Большинство применений квантовой химии к проблемам химической кинетики связано с введением целого ряда упрощающих приближений. Термодинамическое исследование реакций обычно основывается на рассмотрении относительных энергий реагентов и продуктов. Разности этих величин часто интерпретируют как теплоты реакций. Энергии могут быть вычислены с использованием неэмпирических или полуэмпирических методов. Для реагентов и продуктов с замкнутыми электронными оболочками расчеты теплот реакций, приближающиеся по точности к хартри-фоковскому пределу, обычно позволяют получать достаточно надежные результаты. Как и следует ожидать, результаты, полученные полуэмпирическими методами, зависят от того, насколько обоснованы проводимые вычисления и интерпретация их результатов. [31]
Например, стандартное состояние иода и серы при нормальной температуре - твердое, а при высокой - газообразное. При некоторых промежуточных температурах происходят фазовые переходы. Таким образом, А Н соединений иода и серы могут относиться к разным стандартным состояниям при различных температурах. В случае определения теплоты реакции при высокой температуре выбор стандартного состояния каждого элемента становится несущественным ( для каждого ДЯ берется одинаковое стандартное состояние элемента), так как при расчете теплоты реакции значение ДЯ продуктов реакции вычитается из ДЯ исходных компонентов, в результате чего энтальпии индивидуальных элементов, соответствующие стандартным состояниям, взаимно уничтожаются. [32]