Расчет - теплота - реакция
Cтраница 2
 |
Типичный состав продуктов алкилирования изобутана. [16] |
Для практического использования можно рекомендовать более точный, описанный ниже метод расчета теплоты реакции алкилирования. При этом приняты следующие допущения. [17]
 |
Схема установки для исследования энтальпии в интервале температур 400 - 1300 К. [18] |
Последние, так же как и в измерениях скоростей испарения, использовались для расчетов теплот реакций, обусловливающих появление различных компонентов в паре при средних температурах опытов. Для того чтобы привести характеристики реакций испарения, определенные при средних температурах опытов на описанной аппаратуре к стандартным условиям, необходимо знать термодинамические функции участников реакций, и в частности исследуемых тугоплавких соединений. Основу расчетов термодинамических функций составляет температурная зависимость теплоемкости или энтальпии. [19]
Вычислив состав газов при заданном общем давлении и предполагаемой температуре, можно перейти к расчету теплоты реакции при комнатной температуре. [20]
Мы сочли возможным также исключить из приложений, приведенных автором в конце книги, таблицы для пересчета единиц измерения из одной системы в другую, примеры расчета теплоты реакций, а также материал о различных способах графического изображения результатов ситового анализа, поскольку все эти сведения с достаточной полнотой освещены в специальной отечественной литературе. [21]
Это означает, что Qp, как и Qv, является функцией состояния. При всех расчетах теплоты реакции учитывается это важное свойство. [22]
Поскольку в рассматриваемом процессе приток тепла является полным термодинамическим дифференциалом, то теплота реакции не зависит от пути, по которому идет процесс. Это обстоятельство используют для расчета теплоты реакции следующим образом. Пусть в исходной смеси сначала идут реакции разложения каждого компонента на составляющие его элементы, находящиеся в некотором определенном ( стандартном) состоянии, а затем эти элементы, соединяясь, образуют продукты реакции. Введем стандартную теплоту образования 1-го вещества ЬН, как взятую с обратным знаком теплоту реакции, в которой образуется один моль 1-го вещества и составляющих его элементов, находившихся в стандартном состоянии. [23]
Полученное значение хорошо согласуется с величиной, вычисленной по первому методу. Следует отметить, что предположение о постоянстве АДУ в некотором исследованном интервале температур, как правило, не вносит существенных ошибок в расчет теплот реакций, протекающих с участием органических веществ. [24]
Полученное значение хорошо согласуется с величиной, вычисленной по первому методу. Следует отметить, что предположение о постоянстве АЯг в некотором исследованном интервале температур, как правило, не вносит существенных ошибок в расчет теплот реакций, протекающих с участием органических веществ. [25]
Как уже было указано в гл. I, для определения состояния твердого тела не всегда достаточно знать переменные состояния. Это имеет значение при расчетах теплот реакций, включающих твердые тела. Классический пример представляет углерод, который может существовать в нескольких различных твердых формах; эти формы, за исключением кристаллических форм алмаза и графита, не поддаются точному определению. Теплота образования СО2 входит в определение теплоты образования почти всех органических соединений, и поэтому теплота сгорания углерода является одной из основных термохимических констант. Во всех современных термохимических экспериментальных работах употребляется графит, поэтому мы будем считать, что эта форма углерода и будет стандартной для всех термохимических уравнений. [26]
Какими достоинствами и недостатками обладает метод расчета теплот реакций по энергиям связи атомов в молекулах. [27]
В статье [17] описан этот прибор и указано, что для получения линейной зависимости разницы температур между двумя температурными датчиками сигнал электрического контура анализируется математически. Их прибор сделан достаточно чувствительным для получения результатов, которые можно использовать при расчете теплот реакций изучаемых систем. Для калибровки прибора они подключили теплонагревательную спираль к сосуду с раствором пробы так, чтобы тепло, выделяемое в результате реакции, могло бы точно воспроизводиться электрически, в идентичной термической среде. [28]
В уравнении ( 49) ( уравнение Вант-Гоффа) величину - dH / de можно заменить величиной - Д, так как в случае реакций в идеальных газах они равны между собой. Соотношения, аналогичные соотношению ( 49), можно получить для каждой из введенных в § 4 констант равновесия, однако для реакций в системах, отличных от смеси идеальных газов, величины - ЛЯ и - dH / de в этих выражениях в общем случае приравнивать нельзя. Поскольку определение равновесного состава часто оказывается более простым, чем любая из указанных процедур, на практике уравнение ( 49) часто используют для расчета теплоты реакции по экспериментальным значениям величины Кр, измеренным в некотором интервале температур. [29]
Поскольку углеводороды сравнительно устойчивы термически и химически инертны, то они могут быть очищены методами, не применимыми в общем случае к соединениям, содержащим функциональные группы. Полученные в чистом виде углеводороды при соблюдении известных предосторожностей могут сохраняться в течение длительного времени для определения теплоемкости или для определения теплот сгорания и гидрирования. Сгорание углеводородов в отличие от соединений, содержащих, например, галоид или азот, протекает сравнительно просто, и поэтому теплоты сгорания их являются ценным источником данных для расчета теплот реакций углеводородов. Далее, относительная простота строения углеводородных молекул во многих случаях позволила точно вычислить термодинамические функции из спектроскопических данных и молекулярного строения методами статистической термодинамики. [30]
Страницы: 1 2 3