Расчет - энергия - диссоциация
Cтраница 3
В таблицах чаще приводятся средние энергии связей. Эти средние значения могут быть использованы для расчета энергии, необходимой для полной диссоциации молекул многих веществ, которые еще не изучены экспериментально с этой точки зрения. Они даже являются основным средством для расчета энергий диссоциации. [31]
 |
Контурная диаграмма электронной плотности молекулы СО. [32] |
Энергия молекулы вычисляется с большой точностью. Однако точность эта не всегда достаточна для расчета энергии диссоциации, которая есть разность двух больших и близких величин: - полной энергии молекулы и суммы энергий составляющих ее атомов. Поэтому небольшие ошибки в вычисленных энергиях молекул и атомов оказываются существенными при расчете энергии диссоциации. Как видно из табл. 13, для молекулы СО расчет ab initio с волновой функцией, построенной на расширенном базисе, дал энергию, равную - 112 786 ат. Поэтому в настоящее время расчет энергии диссоциации многих простых молекул не достигает точности экспериментальных методов. [33]
Квантовомеханический расчет [59] показывает, что из двух возможных линейных форм молекулы ( LiNC и LiCN) первая устойчивее на 0 0141 а. Экспериментальные данные о частотах также отнесены к этой форме. ДЯ помещена в рубрике LiNC, хотя при расчете энергии диссоциации связи ( Li) - ( NC) в [442] для молекулы принималась форма LiCN. В то же время расчет [59] не показывает, устойчива ли LiCN к деформационному колебанию. [34]
Таким образом, для расчета энергии дне социации можно принять, что энтальпия образования NO, составляет 8 ккал / моль. Энтальпия образования метильногс радикала из работы [105] оценивается в 33 095 ккал / моль с таким же классом точности, поэтому можно принять в расчетах энтальпию образования 33 ккал / моль. Данные по энтальпии образования этих простейших радикалов показывают, что точность расчета энергий диссоциации будет в основном определяться точностью энтальпий образования радикалов. При этом следует учесть, что неопределенность в энтальпии образования NO2, которая входит во все последующие расчеты, может только сдвинуть величины энергий диссоциации, не меняя их взаимного количественного соотношения. [35]
 |
Контурная диаграмма электронной плотности молекулы СО. [36] |
Энергия молекулы вычисляется с большой точностью. Однако точность эта не всегда достаточна для расчета энергии диссоциации, которая есть разность двух больших и близких величин: - полной энергии молекулы и суммы энергий составляющих ее атомов. Поэтому небольшие ошибки в вычисленных энергиях молекул и атомов оказываются существенными при расчете энергии диссоциации. Как видно из табл. 13, для молекулы СО расчет ab initio с волновой функцией, построенной на расширенном базисе, дал энергию, равную - 112 786 ат. Поэтому в настоящее время расчет энергии диссоциации многих простых молекул не достигает точности экспериментальных методов. [37]
 |
Контурная диаграмма электронной плотности молекулы СО. [38] |
Энергия молекулы вычисляется с большой точностью. Однако точность эта не всегда достаточна для расчета энергии диссоциации, которая есть разность двух больших и близких величин: - полной энергии молекулы и суммы энергий составляющих ее атомов. Поэтому небольшие ошибки в вычисленных энергиях молекул и атомов оказываются существенными при расчете энергии диссоциации. Как видно из табл. 13, для молекулы СО расчет ab initio с волновой функцией, построенной на расширенном базисе, дал энергию, равную - 112 786 ат. Поэтому в настоящее время расчет энергии диссоциации многих простых молекул не достигает точности экспериментальных методов. [39]
Страницы: 1 2 3