Cтраница 2
Сравнительно простая интерпретация многих свойств ионной решетки расчетом энергии решетки по уравнению Борна, Капустин-ского и других или через круговые процессы побудила многих авторов попытаться применить тот же аппарат к объектам, не относящимся к ионным решеткам. Были предложены различные модифицированные уравнения для расчета энергии решетки практически неионных кристаллов. В данном случае эта модель принципиально непригодна. [16]
Особенно интересным представляется применение уравнения ( 43) для расчета энергии решетки тех соединений, синтез которых до сих пор не был осуществлен. Применяя в этом случае цикл Габера - Борна, можно приближенно оценить теплоту образования данного соединения. [17]
Гримм и Герцфельд [3], а затем Тобольский [4] применили метод Борна для расчета энергии решеток, чтобы получить теплоты смешения твердых галогенидов щелочных металлов. При этом были использованы опытные значения параметров решетки и энергии взаимодействия чистых солей. [18]
Энергию решетки металлических кристаллов нельзя точно рассчитать такими простыми способами, применяемыми для расчетов энергии решетки кристаллов с чисто ионной или ван-дер-ваальсовской связью. Для металлов подобный расчет возможен только на основе квантовой механики. Приближенный метод расчета был предложен Габером. Допускается также, что заряженные частицы обоих знаков расположены в виде упорядоченной решетки. Хотя эта модель неправильно отображает структуру металла и специфические металлические свойства, так как электроны в действительности двигаются свободно и не могут локализоваться в узлах решетки, она все же дает разумное приближение при расчете энергии решетки. [19]
Нулевая кинетическая энергия у металлов того же порядка, что и потенциальная энергия, и при расчете энергии решетки необходимо учитывать обе. Эта величина может быть определена из значений теплоты испарения металлов и энергии ионизации атомов. Действительно, проведя последовательно испарение металла на атомы и ионизацию атомов, мы получим ионы и электроны. [20]
Значения ионизационных потенциалов ( и энергий присоединения электронов) важны не только для ряда расчетов, в том числе для расчета энергии решетки по уравнению Борна. Из этих данных наглядно следует одна из причин ограниченной применимости ионной модели в расчетах прочности кристаллической решетки. [21]
Расчет энергии решетки таких дефектных кристаллов приводит к выводу об их метастабильности, что противоречит экспериментальным данным. [22]
При отнесении теплот образования этих минералов к числу атомов кислорода в их формулах находим для СаС03 - 396 кДж / моль, а для Са3 ( Р04) 2 - 513 кДж / моль, что под -; тверждает сделанный выше вывод. Расчет энергий решеток кальцита и апатита по уравнению А. Е. Ферсмана при величинах sk для Са2 1 75, С032 - 0 78 и Р043 - 1 50 дает U Сасо, 2720 и, U са3 ( ро2 8860 кДж / моль. [23]
Вычисление его может быть сделано так же, как и вычисление константы Маделунга. Для расчета энергии решетки вычисление коэффициента i 3 обычно не является обязательным, так как его можно исключить вместе со второй, в общем случае тоже неизвестной величиной В, если известно расстояние между ионами. Последнее может быть определено с помощью рентгеновского анализа. [24]
Радиусы ионов щелочных металлов приведены в табл. 28, радиусы ионов галогенов даны на стр. Для расчета энергии решетки лучше, однако, пользоваться расстояниями между центрами ионов, взятыми непосредственно из размеров решетки, так как правило постоянства радиусов имеет только приблизительное значение. [25]
Радиусы щелочных ионов приведены в табл. 28, радиусы ионов галогенов даны на стр. Для расчета энергии решетки лучше, однако, пользоваться расстояниями между центрами ионов, взятыми непосредственно из размеров решетки, так как правило постоянства радиусов имеет только приблизительное значение. [26]
Были предложены различные модифицированные уравнения для расчета энергии решетки практически неионных кристаллов. [27]
Сравнительно простая интерпретация многих свойств ионной решетки расчетом энергии решетки по уравнению Борна, Капустин-ского и других или через круговые процессы побудила многих авторов попытаться применить тот же аппарат к объектам, не относящимся к ионным решеткам. Были предложены различные модифицированные уравнения для расчета энергии решетки практически неионных кристаллов. В данном случае эта модель принципиально непригодна. [28]
Общепринято аппроксимировать потенциальную энергию отталкивания степенной или экспоненциальной функцией, хотя справедливость такого приближения фактически не имеет строгого обоснования. Опытные данные показывают [7], что степенная и экспоненциальная функции работают неодинаково удовлетворительно при расчетах энергии решеток. [29]
Первые три члена правой части уравнения ( 50) могут быть рассчитаны, исходя из электростатических представлений, и их влияние на устойчивость комплексных солей обсуждалось многими авторами. В этом отношении наши построения отличаются от предшествующих тем, что мы, применяя для расчета энергии решетки уравнение Капустинского, наметили пути для количественного решения задачи. [30]