Cтраница 4
Большая разница в энергиях простой связи в алканах и примыкающих к кратным связям, полученная при расчете энергий связей по термохимическим данным, объясняется тем, что длины простых связей заметно укорачиваются под влиянием кратных. [46]
Расчет величины максимума потенциальной энергии, т.е. энергии активации реакции, связан с теми же трудностями, что и расчет энергий связи. [47]
Об огромном прогрессе в вычислительной технике говорит тот факт, что когда Джеймс и Кулидж в 1933 г. выполнили свои по-настоящему хорошие расчеты энергии связи в молекуле водорода, они применили машину типа арифмометра и потратили каждый по три года на работу, В наши дни та же работа может быть проделана за две или три минуты. Благодаря компьютерам были решены задачи, к которым без них нельзя было бы и подступиться. К ним относится, например, вопрос об основном состоянии радикала метилена, короткоживущей частицы, которая, однако, играет важную роль во многих органических реакциях. [48]
Об огромном прогрессе в вычислительной технике говорит тот факт, что когда Джеймс и Кулидж в 1933 г. выполнили свои по-настоящему хорошие расчеты энергии связи в молекуле водорода, они применили машину типа арифмометра и потратили каждый по три года на работу. В наши дни та же работа может быть проделана за две или три минуты. Благодаря компьютерам были решены задачи, к которым без них нельзя было бы и подступиться. К ним относится, например, вопрос об основном состоянии радикала метилена, короткоживущей частицы, которая, однако, играет важную роль во многих органических реакциях. [49]
Можно вывести правило Элея - - Стивенсона для расчета энергии хемосорбции на основании общей теории способом, аналогичным выводу правила Паулинга для расчета энергии связи двухатомных молекул; одновременно на простой модели показано, что появление гомеополярной связи при хемосорбции не является слишком невероятным, если у данного кристалла ширина запрещенной зоны между дозволенными зонами энергий соизмерима с шириной этих зон. Необходимо отметить, что вывод правила Паулинга содержит некоторые предположения, ко: торые трудно доказать. Все же приведенная аналогия несомненно интересна. [50]
Энергия активации этого процесса составляет 50 ккал / моль, что близ ко к величине, ожидаемой для ступенчатой реакции на основании гру бого расчета энергии связей. Разумной последовательностью стадий должен быть разрыв одной, из связей С - - С диклопроланового кольца. [51]
Это означает, что молекула в действительности более стабильна, чем если бы она имела одновалентную структуру, которая была приписана ей при расчете энергии связи. Это является, таким образом, подтверждением правильности соображений, использованных при составлении таблицы эйергии связей. [52]
Результаты расчетов или близки, или совпадают с единицей ( табл. III.9) для интервалов температуры 20 - 30, 30 - 40, 40 - 50 С, что, по-видимому, является, во-первых, подтверждением того, что в выполненных исследованиях мы имеем дело с проявлением водородных связей, и, во-вторых, что методы расчета энергии связи, связанные с изменением е ( 7), т ] ( Т) и а ( Т) дают одинаковые результаты с данными, полученными фильтрационным методом. [53]
По энергиям разрыва связи ( С3 - Н) имеются только две экспериментальные величины. Для расчета энергии связей в алканах использована последняя величина. Она более правильна, поскольку определена в многоатомной молекуле. [54]