Cтраница 4
Оба приведенных эмпирических выражения справедливы только для неполярных сферически-симметричных молекул. Для расчета энергии взаимодействия более сложных систем в эмпирический потенциал необходимо внести соответствующие поправки. [46]
Существование разрыхленного насыщенного вакансиями высокоэнергетического подповерхностного слоя, с позиций нашей гипотезы, обусловливает основную количественную составляющую общего значения поверхностной энергии кристаллических тел. В [93] приводится расчет энергии взаимодействия пары атомов металла и взаимодействия таких же атомов в решетке. Например, для лития энергия связи в молекуле Li2 ul 14 эВ, равновесное межатомное расстояние Гравн. Таким образом, при ослаблении межатомных связей в кристалле наблюдается выигрыш в энергии кристаллической решетки. Значит, имеет смысл говорить, что так как в пористой части переходного слоя растягивающие напряжения обусловливают увеличение периода решетки ( расстояния между атомами) и, как следствие, еще большее значение энергии этой зоны по сравнению с энергией объемной части. [47]
Молекула Нг - простейший пример системы, содержащей больше одного электрона. При исследовании таких систем возникает необходимость расчета энергии взаимодействия между электрон-ами. [48]
В отношении полимерных материалов возникают дополнительные осложнения, связанные с наличием у них двух видов связей ( внутримолекулярных и межмолекулярных) и с тем, что полимерные материалы представляют собой полукристаллические вещества с определенным содержанием аморфной фазы или являются полностью аморфными. В последнем случае вследствие неупорядоченности структуры возникает вопрос о способе расчета энергии взаимодействия между кинетическими единицами и суммы состояний. [49]
При различных массовых соотношениях одних и тех же компонентов шлак может быть или основным, или кислым. Если основной шлак содержит до 10 % 5Ю2, то можно пренебречь ком-плексообразованием Si O - и ограничиться только расчетом энергий взаимодействия ионов между собой. [50]
Бхатия и Харгров [18] применили более сложную модель, в которой считают, что в жидкости при всех составах существуют 3 типа частиц: Т12Те, Т1 и Те, и каждая из этих составляющих описывается химическим потенциалом ц, полученным из теории растворов. Поскольку между этими тремя составляющими имеет место химическое равновесие, то соответствующие 3 химических потенциала связаны законом действующих масс. Для более детального рассмотрения читателю рекомендуется обратиться к оригинальной статье, а здесь мы отметим лишь, что в этой модели для вычисления энтропии более эффективно применять формулу (3.4), чем формулу (3.6), а для расчета энергии взаимодействия используют более сложный вариант формулы (3.5) с тремя параметрами Wa, которые соответствуют трем типам пар частиц. Следовательно, модель имеет большое число параметров Wi /, dWij / dT, g и dg / dT, где g - стандартное изменение свободной энергии для реакции Т12Те 2TI - ( - Те. Был найден набор параметров, которые очень хорошо воспроизводят экспериментальные кривые для AGm, ASm и АЯт. Интересно отметить, что величина g, определенная для Т12Те, составляла 0 8RT, что указывает на очень слабую диссоциацию молекул. Бхатия и Харгров применили свою теорию также к системе Mg - Bi, считая третьей частицей MgaBi2, и снова получили хорошее согласие с экспериментом. [51]
Для таких молекул ориентационный эффект исчезает при высоких температурах. Он объясняет взаимное притяжение только тех молекул, которые обладают постоянным дипольным моментом. Расчет энергии взаимодействия между молекулами для различных веществ показывает, что для воды наибольшее значение имеет ориентационный эффект. [52]