Квантовохимический расчет

Cтраница 3

Согласно квантовохимическим расчетам наиболее выгодно протонирова-ние циклопропана по ребрам, однако протонированный таким образом циклопропан может легко переходить в изомер, протонированный по вершине: у нортрициклена, например, такой изомер имеет энергию, повышенную лишь на 3 ккал / моль. Перегруппировка отдельных, протонированных по ребрам частиц могла бы совершаться через частицы, протонированные по вершинам. [31]

Согласно квантовохимическому расчету в данном случае между атомами Сз - С3 имеется небольшое отталкивание, а между атомами С4 - С2 - притяжение. Энергия взаимодействия С4 - Cj лишь немного ниже энергии С2 - С4 - взаимодействия. [32]

Квантовохимическими расчетами найдено, что при взаимодействии с А1Х3 наиболее ослабляется связь С-О, что способствует удалению от комплекса катиона R и приводит к образованию R ( A1X3OH) - в полярных и R6 ( A1X3OH) в неполярных средах. [33]

Все квантовохимические расчеты молекул, особенно для таких сложных систем, являются приближенными, причем имеющиеся в литературе данные сильно отличаются по использованным приближениям и степени достоверности результатов. [34]

Проведенные недавно квантовохимические расчеты для 7-норборнадиенильного иона подтвердили его несимметричную бисгомоаромати-ческую структуру. Первые расчеты для этого иона были выполнены еще в 1963 г. [173], однако при этом был использован метод ЛКАО МО в л-электронном приближении; в то же время неклассическая электронная делокализация в 7-норборнадиенильном катионе, очевидно, имеет не л-характер, а является промежуточной между я - и о-делокализациями. [35]

Имеется квантовохимический расчет спектров бензаль-анилина, но желательно более строгое и детальное теоретическое рассмотрение спектров этой своеобразной молекулы. [36]

Результаты квантовохимических расчетов подтвердили, что N2F4, как обнаружено ранее экспериментально [500, 501], представляет собой смесь двух изомеров - транс и гош. Поэтому использование соотношений ( 112) - ( 116) при переходе от характеристик частичных равновесий к суммарным величинам для процесса ( 127) является обоснованным. [37]

Константы изотропного СТВ ( в э. [38]

Результаты квантовохимических расчетов, анализ дипольных моментов, УФ-спектров и констант изотропного и анизотропного СТВ хорошо согласуются между собой и дают непротиворечивую картину распределения спиновой плотности в ДФПГ. [39]

Обзор квантовохимических расчетов, посвященных исследованию реакционной способности молекул, выходит за рамки настоящей книги. Вместо этого мы остановимся на рассмотрении одной из формулировок правил Вудворда - Хоффмана. Эти правила ( впервые предложенные в 1965 г.) сначала были выведены на основе анализа фаз высшей занятой и низшей свободной молекулярных орбиталей реагирующей системы. Такой подход напоминает некоторые представления, развивавшиеся в ранних работах Фукуи. [40]

При квантовохимическом расчете по методу молекулярных орбиталей предполагается, что шесть перекрывающихся р-орбиталей образуют шесть молекулярных орбиталей с различными энергиями. [41]

В квантовохимических расчетах сколько-нибудь сложных систем межъядерные равновесные расстояния всегда считаются заданными величинами. Однако они не всегда заимствуются из эксперимента, ибо последний, как правило, удается осуществить только для небольших или высокосимметричных молекул. В тех случаях, когда длины связей просто постулированы, результаты теоретического рассмотрения следует принимать с большой осторожностью. Хорошим примером может служить уже обсуждавшаяся проблема альтернирования связей в органических подиенах ( см. гл. [42]

В квантовохимических расчетах часто пользуются приближением нулевого дифференциального перекрывателя ( НДП) csqcsq О, если д и q - АО разных центров. [43]

В более последовательных квантовохимических расчетах используют модель молекулярного кластера и метод МО ЛКАО. При этом и в ионных кристаллах степень смешивания функций примесного иона и ионов кристалла ( эффекты ковалентности) определяется более последовательно, чем в модели центрального иона, а именно вариационным методом, так что соответствующее распределение электронной плотности, полученное в расчете, может отличаться от чисто ионного. [44]

При квантовохимическом расчете сложных молекул органических соединений основное распространение получили полуэмпирические методы, которые делают возможным определение некоторых параметров задачи по известным экспериментальным данным. Полуэмпирические методы значительно проще неэмпирических, а получаемые с их помощью результаты обладают достаточно высокой точностью. Однако эвристическая ценность полуэмпирических методов несравненно ниже, чем неэмпирических, а надежность получаемых результатов в значительной мере определяется обоснованностью предпосылок. [45]

Страницы: 1 2 3 4