Cтраница 3
Несколько отличается от приведенного выше результат, полученный для природного кальцита. Можно было предполагать, что у него должна быть наиболее высокая температура разложения, но она оказалась такой же, как у известняков. По-видимому, это объясняется измельчением кристаллов при их нагревании из-за различного-термического расширения кристаллов кальцита вдоль осей симметрии. [31]
При низких температурах молекулы в кристалле иода находятся почти в полном покое. С повышением температуры молекулы становятся все более подвижными; каждая из них все интенсивнее перемещается в небольшом пространстве между соседними молекулами и соударяется с ними все энергичнее. Такое усиление молекулярного движения с повышением температуры приводит к некоторому расширению кристалла, в результате чего увеличивается пространство, в котором каждая молекула совершает термические колебания. [32]
Явление перехода второго рода, по-видимому, обусловлено только изменениями в аморфных областях; надо полагать, что в кристаллических областях расширение почти целиком происходит в направлении, перпендикулярном оси волокна ( так как расширение в направлении цепи включало бы изменение длины и углов связей, а такие изменения, по-видимому, незначительны); отсюда следует, что при Tt расширение в аморфных областях резко меняет свой характер, приобретая направление вдоль оси волокна. Это означает некоторое распрямление участков молекул в аморфных областях, так что кристаллические области несколько отодвигаются друг от друга вдоль оси волокна. Чтобы придать количественное выражение этому интересному явлению, необходимо иметь дополнительные данные о коэффициентах расширения кристаллов, соотношениях кристаллической и аморфной части и степени ориентации участков молекул в аморфных областях. [33]
Очень большое значение для технологии соединений лития имел метод термического обогащения ( декрипитации) сподумена, основанный на использовании монотропного а - - р-перехода сподумена. Идея использования этого превращения очень проста. Так как в отличие от твердого а-сподумена р-сподумен хрупок и легко измельчается, а его образование сопровождается расширением кристаллов минерала во всех направлениях, то, следовательно, нетрудно в процессе нагревания руды достигнуть интенсивного разрушения вмещающей сподумен породы с выделением р-сподумена в виде измельченной фракции. На практике сподуменовую руду нагревают при температуре, близкой к 1100 С, и, проводя необходимую выдержку во времени ( в зависимости от месторождения и партии руды), получают концентрат р-сподумена в виде мелкой фракции, а пустая порода ( кварц, слюда, полевой шпат) не затрагивается и попадает в отвал. Отделение р-сподумена от пустой породы достигается достаточно просто: грохочением, воздушной сепарацией и классификацией. [34]
К другому важному следствию; характера связи в структуре силикатов относится их термическое расширение. Для анизотропных силикатов нет точных и полных результатов измерений термического расширения, и поэтому в настоящее время трудно, детализировать причины, вызывающие определенное количественное расширение. Первое приближение для вывода величины термического расширения из структурных характеристик дал Мего20, пришедший к общему заключению, согласно которому, расширение кристаллов определяется не только прочностью или силой связей, а также величинами углов между направлениями валентностей и их изменчивостью. Роль первого из этих факторов легко может быть прослежена на простейших Структурах, например на кристаллах хлористого натрия, сфалерита, рутила, кальцита и др., для которых валентность г катионов определяется точно. Ма-делунга ст в выражении электростатической кулоновской силы при равновесии ионных кристаллических структур также имеют весьма существенное значение. Эти соотношения получают более простое выражение при введении паулин & овской. [35]
Спектры поглощения паров.| И. Спектр поглощения раствора этилбензола в изо-октане при 293 К. [36] |
Кроме того, в спектре кристалла ВТМ этилбензола, как в спектре толуола [12] и других исследованных моноалкилбен-золов, наблюдается слабая, полоса 37180 см-1, расположенная с длинноволновой стороны от полосы, соответствующей 0 - 0 переходу. Эта полоса в спектрах более толстых кристаллических образцов не наблюдается. Поэтому можно предположить, что происхождение ее связано с поглощением света вблизи дефектов кристаллической решетки, которые возникают в тонких образцах из-за температурных напряжений, обусловленных разными коэффициентами расширения кристалла и кварцевой кюветы. [37]
При выращивании фронт кристаллизации должен быть наиболее холодным местом в области расплава. Это приводит к необходимости отвода теплоты кристаллизации. Регулирование теплоотвода через кристалл или расплав при выращивании является методом управления формой монокристалла. Расширения кристалла достигают снижением температуры расплава или уменьшением скорости выращивания; уменьшения радиуса кристалла - повышением температуры расплава или скорости выращивания. [38]
Было обнаружено, что в орторомбической фазе скорость расширения решетки вдоль оси а больше, чем вдоль оси Ь, и, поскольку период решетки вдоль оси Ь больше периода вдоль оси а [25], то по мере приближения к ОТ-переходу орторомбическое искажение решетки уменьшается. Видимо, это обусловливает небольшие объемные изменения при ОТ-переходе. При дальнейшем повышении температуры ячейка расширяется по осям а, Ь и сжимается вдоль оси с. Выше Тк расширение кристалла вдоль осей а и Ь идет по одному и тому же закону, что отражает двумерное изотропное поведение тетрагональной фазы, тогда как вдоль оси с изменения с увеличением температуры малы. [39]
Это значит, что силы, действующие в решетке, нельзя считать квазиупругими. Они зависят от смещения х частиц из положения равновесия не по закону Fx - кх ( где к - коэффициент упругости), а содержат члены с х во второй и более высоких степенях. Однако следует иметь в виду, что увеличение амплитуды колебаний при повышении температуры само по себе еще не означало бы расширения кристалла, если бы эти колебания были строго гармоническими. [40]
Наиб, стойки ионные кристаллы. Плотные структуры с высокой симметрией наиб устойчивы к воздействию излучений. Для стекол характерно изменение прозрачности и появление окраски; возможна кристаллизация. Силикаты начинают изменять св-ва после облучения флюенсом нейтронов - 1019 см-2. В результате облучения происходят: анизотропное расширение кристалла, аморфизация его структуры, уменьшение плотности, упругости, теплопроводности и др. св-в. Оксиды при облучении нейтронами меняют свои св-ва аналогично силикатам. [41]
Анионы NCS имеют линейную конфигурацию. Вдоль ребра а анионы обращены друг к другу разноименными атомами N и S, а вдоль ребра b - одноименными атомами. Связи - NCS - К - NCS - удерживают эти плоскости от расхождения. Такое расположение анионов и катионов способствует анизотропному расширению кристалла вдоль ребер аи с. Опыт показывает, что примерно за 5 - 6 С до точки плавления интенсивность дифракционных рефлексов поликристаллического KNCS постепенно ослабляется, одновременно нарастает рассеяние, характерное для расплава. Следовательно, еще до начала плавления кристаллического KNCS происходит постепенное изменение его структуры. [42]