Cтраница 3
Интерпретация масс-спектров, зарегистрированных в режиме ХИ, часто вызывает меньше затруднений, чем расшифровка масс-спектров, полученных в режиме ЭУ, поскольку химическая ионизация способствует уменьшению числа осколочных ионов и повышению их структурной информативности. Глубину фрагментации можно регулировать путем замены одного газа-реагента на другой. В общем случае как число протонируемых соединений, так и наблюдаемая глубина фрагментации уменьшается в ряду метан изобутан аммиак. Действительно, аммиак протонирует только сравнительно сильноосновные соединения, например спирты и амины. [31]
Метод изотермического испарения представляет возможность проводить работу в указанном интервале энергий ионизирующих электронов и благодаря расшифровке масс-спектра фиксировать суммарный ток положительных ионов из данной молекулы. [32]
Перегруппировочные ионы, подобно осколочным, часто характеристичны для каждой группы соединений и поэтому имеют важное значение при расшифровке масс-спектров органических соединений. [33]
Время, идущее на анализ сложных смесей, составляет 40 - 60 мин, причем основное время уходит на расшифровку масс-спектра. Для менее сложных смесей время анализа может быть сокращено до 15 - 20 мин. В сравнении с другими методами анализа ( например, метод фракционной разгонки на приборе Подбильняка) это время весьма мало. Например, в разобранном выше случае для определения содержания в смеси пропана требуется всего лишь около Г мин, поскольку система линейных уравнений здесь сводится к одному линейному уравнению с одним неизвестным. [34]
Объединение хроматографа и масс-спектрометра ( IX-МС) в один прибор - хромато-масс-спектрометр в значительной степени позволяет избежать трудностей в расшифровке масс-спектров сложных смесей органических соединений неизвестного состава. Комбинированный прибор ГХ-МС представляет собой систему, в которой регистрируются масс-спектры соединений по мере выхода их из газового хроматографа. [35]
Во-первых, химику-органику, работающему с каким-либо классом природных органических соединений, которые часто бывают полифункциональными, интересно узнать, насколько масс-спектрометрия может быть для него полезной и где он может найти сведения для расшифровки масс-спектров. Во-вторых, химик, изучающий фрагментацию органических веществ в условиях масс-спектрометрирования с целью установления связи с химической структурой, хочет иметь представление об уже известных закономерностях фрагментации данного класса соединений. В опубликованных монографиях [1-7] не имеется достаточно ясных и исчерпывающих ответов на поставленные вопросы. [36]
Масс-спектры тиофенов имеют следующие особенности. Расшифровка масс-спектров тиофе-новых соединений в некоторых случаях может быть затруднена вследствие распада кольца. При этом в образовавшихся различных ионах можно обнаружить атомы углерода и серы. [37]
Примеры расшифровки масс-спектра с использованием условия независимости константы равновесия от давления достаточно многочисленны. [38]
В последнем разделе пособия приводится подробный разбор этих задач. В приложении даны таблицы, помогающие в расшифровке масс-спектров. [39]
Тогда в масс-спектре пара будут присутствовать только молекулярные ионы, что значительно облегчает расшифровку масс-спектра и установление состава пара анализируемого образца. Однако такой подход становится малоэффективным, когда диссициативная ионизация является доминирующим процессом. [40]
Так же, как и в органической масс-спектро-метрии, существуют два пути решения задачи: первый сводится к применению мягкой ионизации, второй - к поискам закономерностей в масс-спектрах. Эмпирически найденные закономерности позволяют предсказывать масс-спектры неизвестных соединений и в ряде случаев могут существенно упростить расшифровку масс-спектра исследуемой системы. Естественно, что лучшим решением является теоретический расчет масс-спектра интересующего соединения, если имеется возможность достаточно надежного расчета. [41]
Такая методика определения концентрации относится лишь к случаю, когда имеется полная уверенность, что данный пик масс-спектра принадлежит лишь исследуемому компоненту. В случае, когда исследуемый пик масс-спектра существует в калибровочных масс-спектрах нескольких предполагаемых компонентов смеси, методика расшифровки масс-спектра усложняется. В этом случае масс-спектр неизвестной смеси необходимо представлять себе как сумму масс-спектров компонентов, соответствующих парциальным давлениям компонентов в смеси. Этот коэффициент равен величине молекулярной концентрации. [42]
В процессе изотермического испарения меняются парциальные давления ( активности) компонентов при постоянной температуре. Поэтому любые термодинамические соотношения, связывающие парциальные давления между собой или с составом конденсированной фазы при Т const, в той или иной степени помогают при решении вопросов расшифровки масс-спектра. К ним относятся уравнение Гиббса-Дюгема, уравнение для энергии образования Гиббса твердого кристаллического соединения, условие независимости от давления константы равновесия КР. [43]
Расшифровка масс-спектров смесей тяжелых углеводородов основана па калибровочных спектрах чистых углеводородов, типичных для данной группы, а также спектрах узких нефтяных фракций. [44]
Примером масс-спектра газовой смеси является спектр смеси метана, этилена и бутана, изображенный на фиг. Спектр содержит линии различной интенсивности. В данном случае расшифровка масс-спектра не представляет особых трудностей, так как он имеет сравнительно небольшое число линий, часть из которых не перекрывается. В случае более сложных смесей, когда подавляющее число линий перекрывается, приходится решать систему уравнений. [45]