Расшифровка - масс-спектр
Cтраница 4
В книге подробно описано применение масс-спектрометрического метода для изучения газообразных неорганических соединений при высоких температурах. Приведены методики исследования и описания конструкций специализированных масс-спектрометров. Обсуждаются вопросы образования и расшифровки масс-спектра и получения термодинамических данных. Систематизированы и обобщены результаты исследования ряда классов химических соединений. [46]
В книге подробно описано применение масс-спектрометрического метода для изучения газообразных, неорганических соединений при высоких температурах. Приведены методики исследования и описание конструкции специализированных масс-спектрометров. Обсуждаются вопросы образования и расшифровки масс-спектра и получения термодинамических данных. Систематизированы и обобщены результаты исследования ряда классов химических соединений. [47]
 |
Кривая эффективности ионизации для ионов Hg.| Зависимость интенсив-ностей ионных токов в масс-спектрах пара Оа2Оз и Ag от величины отклоняющегося потенциала ( прибор МИ-1305. [48] |
Однако запись масс-спектра еще не обеспечивает получения полной информации о молекулярном составе пара. Это приводит к перекрыванию масс-спектров, поскольку различные молекулы могут давать при ионизации одинаковые по массе осколки. Таким образом, возникает проблема расшифровки масс-спектра. [49]
Рассмотренные в предыдущем разделе способы определения парциальных давлений путем калибровки по стандарту или по методу изотермического испарения пробы применимы, когда все коэффициенты масс-спектра известны. Однако более типичной при исследовании систем, находящихся в равновесии при высоких температурах, является ситуация, когда в паровой фазе присутствуют несколько видов молекул, индивидуальные масс-спектры которых неизвестны. По этой причине были разработаны методы расшифровки налагающихся масс-спектров и определения относительных парциальных давлений, основанные на регистрации изменений в масс-спектре, обусловленные изменениями в термодинамических условиях, в которых находится система. Милн [94] предложил масс-спектрометрический метод определения относительных парциальных давлений для однокомпонентной системы, газовая фаза над которой содержит мономерные и димерные молекулы. Этот метод был развит Гороховым [29, 95] и распространен на системы, содержащие молекулы и в более высокой степени ассоциации. [50]
Поиск брутто-формулы, соответствующей найденной величине массы, осуществляют двумя путями. Если уже имеются какие-либо предположения о составе анализируемого иона, то можно рассчитать точное значение его массы, используя величины, приведенные в таблицах. Компьютер намного сокращает время, требуемое для анализа и расшифровки масс-спектра. [51]
Основное требование к эксперименту сводится к тому, чтобы процесс изотермического испарения протекал достаточно медленно, что дает возможность рассматривать этот процесс как последовательность равновесных состояний. Дальнейшая задача состоит в математическом преобразовании получаемых временных зависимостей ионных токов в диаграмму состав - парциальные давления. При этом должна быть решена задача определения молекулярного предшественника каждого из ионов, проведена расшифровка масс-спектра, осуществлен переход от ионных токов к парциальным давлениям и от временных зависимостей к концентрационным. Дальнейшее изложение ведется на примере двухкомпо-нентных систем. На рис. 2 и 3 представлена идеализированная схема, иллюстрирующая общую постановку задачи. [52]
Страницы: 1 2 3 4