Cтраница 4
Обратим внимание на то, что по описанному способу получается лишь один антипод гидратроповой кислоты. Остающийся в маточном растворе второй, более растворимый диа-стереомер всегда загрязнен первым и получить из него в чистом виде второй антипод нельзя; для этого надо воспользоваться другим антиподом асимметрического реагента - ( - ( -) - а-фенилэтиламином. В этом, кстати, заключается одно из преимуществ использования синтетических асимметрических реагентов, которые, как правило, доступны в обеих своих антиподных формах, в то время как природные вещества ( например, алкалоиды) имеются обычно лишь в виде одной из антиподных форм. В книге Основы стереохимии [5] имеется приложение, в котором собраны многочисленные примеры расщепления кислот, аминов и других соединений. Дополнительно в табл. 5 приведем некоторые новые примеры расщепления карбоновых кислот на оптические антиподы. [46]
Обратим внимание на то, что по описанному способу получается лишь один антипод гидратроповой кислоты. Остающийся в маточном растворе второй, более растворимый диа-стереомер всегда загрязнен первым и получить из него в чистом виде второй антипод нельзя; для этого надо воспользоваться другим антиподом асимметрического реагента - () - а-фенилэтиламином. В этом, кстати, заключается одно из преимуществ использования синтетических асимметрических реагентов, которые, как правило, доступны в обеих Своих антиподных формах, в то время как природные вещества ( например, алкалоиды) имеются обычно лишь в виде одной из антиподных форм. В книге Основы стереохимии [5] имеется приложение, в котором собраны многочисленные примеры расщепления кислот, аминов и других соединений. Дополнительно в табл. 5 приведем некоторые новые примеры расщепления карбоновых кислот на оптические антиподы. [47]
Еще в конце прошлого века он получил этим путем L-аланин, а затем и многие другие оптически активные аминокислоты, входящие в состав белковых веществ. Фишер особенно часто пользовался бензоильной или формильной защитой аминогруппы. Многие расщепления аминокислот проведены, однако, и с использованием иных защитных групп - ацетильной, / г-нитробензоиль-ной, тозильной и других. Так, тозильиую защиту использовали в одной из работ по расщеплению серина; фталильную - при расщеплении а-аминомасляиой кислоты с использованием эфедрина в качестве оптически активного основания; я-нитро-фенилсульфенильную защиту - при расщеплении фенилгли-цина, фенилаланина, пролина с эфедрином, псевдоэфедрином или основанием левомицетина в качестве оптически активных оснований. [48]
Еще в конце прошлого века он получил этим путем L-аланин, а затем и многие другие оптически активные аминокислоты, входящие в состав белковых веществ. Фишер особенно часто пользовался бензоильной или формильной защитой аминогруппы. Многие расщепления аминокислот проведены, однако, и с использованием иных защитных групп - ацетильной, л-нитробензоиль-ной, тозильной и других. Так, тозильную защиту использовали в одной из работ по расщеплению серина; фталильную - при расщеплении а-аминомасляной кислоты с использованием эфедрина в качестве оптически активного основания; п-нитро-фенилсульфенильную защиту - при расщеплении фенилгли-цина, фенилаланина, пролина с эфедрином, псевдоэфедрином или основанием левомицетина в качестве оптически активных оснований. [49]