Расщепление - пик
Cтраница 2
Даже если все ядра находятся в одинаковом окружении, может произойти расщепление пика резонансного поглощения. Расщепление определяется взаимодействием между градиентом электрического поля на ядре и ядерным квадрупольным моментом. Градиент электрического поля связан с асимметрией распределения электронной плотности. Так, Fe3 ( db) или Fe в [ Fe ( CN) 6 ] - обладают сферически-симметричным распределением заряда, a Fe2 ( de) - несимметричным, и, следовательно, в этом случае возникает квад-рупольное расщепление. [16]
 |
Изменение температур плавления смесей н-парафинов в присутствии. [17] |
Так, наряду с пиками плавления и полиморфных переходов н-парафинов, равных соответственно 289 и 271 К, происходит расщепление пиков с появлением новой фазы с практически постоянными параметрами. Природа этой фазы может быть связана с иммобилизованными углеводородами в межчастичном пространстве смолисто-асфальтеновых агрегатов, которые при малых концентрациях в системе играют роль стабилизаторов кристаллических агрегатов, путем включения в сорбционно-сольватные слои, и, только при более высоких концентрациях остатков проявляются самостоятельно в условиях практического отсутствия регулярной кристаллической структуры в системе. [18]
Спектры ЯМР моносахаридов, как и других органических веществ, анализируются в трех направлениях: 1) положения пиков или химических сдвигов; 2) расщепления пиков или спин-спинового взаимодействия; 3) интенсивности пиков. [19]
 |
Определение методом газовой хроматографии энантиомер-ной чистоты ( Я-изопропилоксира-на, полученного из ( 5-валина. [ Условия разделения на 6 ( В. Шуриг, Р. Вебер, неопубликованные данные. ] 1. [20] |
Изменение порядка элюирования для обогащенных энантиомерных субстратов с помощью изменения хиральности оптически активной неподвижной фазы [ 69, 70] приводит к тому, что удается отличить действительное разделение энантиомеров от случайного расщепления пиков, вызванного присутствием примесей. [21]
Как указывалось ранее, расщепленный пик, состоящий как бы из двух перекрывающихся пиков, моясет появиться на хроматограмме в том случае, когда вещество содержится в пробе в очень высокой концентрации как результат перегрузки детектора. Расщепление пика может быть также вызвано неправильным вводом пробы. [22]
 |
Выявление причин уменьшения пика компонента на хроматограмме или его отсутствия.| Выявление неисправностей, приводящих к размыванию заднего фронта пика. [23] |
Как указывалось ранее, расщепленный пик, состоящий как бы из двух перекрывающихся пиков, может появиться на хроматограмме в том случае, когда вещество содержится в пробе в очень высокой концентрации как результат перегрузки детектора. Расщепление пика может быть также вызвано неправильным вводом пробы. [24]
Если разрешающая способность масс-спектрометра превышает 10000, то говорят о масс-спектрометрии высокого разрешения. Эти различия проявляются в расщеплении пиков, соответствующих частицам, которые имеют приблизительно одинаковую массу, но состоят из разных атомов. Атомные массы изотопов, выраженные в углеродных единицах атомной массы, обычно не выражаются целыми числами, а бывают чуть больше или чуть меньше ближайших целых значений. Поэтому составленные из разных атомов молекулы с одним и тем же целым значением молекулярной массы будут иметь несколько различающиеся истинные молекулярные массы и в соответствии с этим могут давать разные сигналы в масс-спектрометре высокого разрешения. Так, например, молекулярный азот, окись углерода и этилен имеют истинные значения молекулярных масс 28 0064, 27 9949 и 28 0312 соответственно. [25]
Это доказывает, что в широком классе систем с ( чисто) индуцированными шумом критическими точками, как и в их классических аналогах, существует критическое замедление. Время, за которое происходит расщепление пика, или разрешение точки возврата, с уменьшением расстояния до критической точки стремится логарифмически к бесконечности. [26]
Под этим понимают разрешение, достаточное для наблюдения расщепления пиков, обусловленного химическим сдвигом или контактным взаимодействием. Такое разрешение не достигается в ЯМР широких линий. [27]
Эта явление не влияет на плотность вероятности вблизи границ носителя. В этом отношении эффект аналогичен индуцированным шумом переходам типа расщепления пика, описанного в моделях генетической, Хонглера и системе Нитцана - Росса. В отличие от этого в натриевой системе область С появляется посредством перехода жесткого типа, вызванного резким изменением поведения вблизи одной из границ. [28]
В тех случаях, когда образец растворен в подвижной фазе ( или более слабом растворителе, чем подвижная фаза) и инжекционный объем его составляет 10 - 50 мкл, вклад образца в размывание пиков несущественен, если используются стандартные колонки 150 шщ 250 х 4.6 мм. Если же в колонку вводятся образцы гораздо большего объема, чем 50 мкл или образцы свыше 25 мкл, растворенные в сильных растворителях, возможно снижение числа теоретических тарачок за счет ряда инжекционных эффектов, например, искривление или расщепление пиков. Чтобы выявить это, следует уменьшить объем вводимого в колонку образца до 10 - 20 мкл, настроить детектор таким образом, чтобы высота пиков осталась прежней и проверить N и К интересующих пиков. Необходимость изменения процедуры анализа возникает в том случае, если с уменьшением объема вводимого образца ( меньший инжекционпый объем или более слабый растворитель для образца) заметно возрастают или К, влияющие на точность или воспроизводимость анализа. Вклад инжекционного объема в размывание пиков становится более серьезным в случае колонок с меньшим объемом или для пиков с малыми значениями &. Для того чтобы поддерживать необходимую эффективность, максимальный введенный объем образца не может превышать мертвый объем колонки, не вызвав при этом размывания пиков и ухудшения разделения. Чтобы не потерять эффективность, необходимо вводить образец меньшего обгема в колонки с меньшим мертвым объемом. Кроме того, более эффективные колонки менее устойчивы к большим объемам пробы и легче перегружаются. Для большинства стандартных колонок подходит объем 25 - 50 мкл пробы, растворенной в подвижной фазе или более слабом растворителе. [29]
Если увеличить разрешающую способность прибора, растянуть диапазон напряженности, более тонко изменять напряженность поля, то пики расщепляются, проявляется тонкая структура спектров. Это дает ценную информацию о строении углеводородов. Одной из причин расщепления пиков является спин-спиновое взаимодействие протонов. При наложении внешнего магнитного поля в половине молекул протоны Яз будут иметь спины, направленные по полю. [30]
Страницы: 1 2 3